⚗️ Chloridy ve vodě
Ve zkratce
Titrační stanovení rozpuštěných chloridů ve vodě Mohrovou metodou — dusičnanem stříbrným na chroman draselný jako indikátor. Zkouška se provádí podle normy PN-ISO 9297:1994; Rozsah: 5–150 mg/l; do 400 mg/l s byretou většího objemu nebo po zředění. Postup zahrnuje 7 kroků; oblasti použití: Pitná voda — chloridy 250 mg/l (Dz.U. 2026 pol. 748, příl. č. 1 část C), Podzemní a povrchové vody (bod 1.2), Odpadní vody — PN-ISO 9297 je referenční metodikou chloridů (Dz.U. 2019 pol. 1311, příl. č. 12); v údajích o preciznosti normy komunální odpadní vody (tab. 2).
Na první pohled
- Norma: PN-ISO 9297:1994
- Kategorie: Fyzikální chemie
- Kroky postupu: 7
- Rozsah: 5–150 mg/l; do 400 mg/l s byretou většího objemu nebo po zředění
- Odměrný roztok: AgNO₃ 0,02 mol/l (1 ml odpovídá 0,709 mg Cl⁻)
- Indikátor: chroman draselný 100 g/l, 1 ml; bod ekvivalence — červenohnědé zbarvení
Přehled
STAV (k 28.10.2026). PN-ISO 9297:1994 — polská verze, vydaná 22.12.1994, zavádí ISO 9297:1989 [IDT]; nahradila PN-C-04617-02:1975. Norma je platná — bez poznámky o zrušení.
ROZSAH (kap. 1). Titrační stanovení rozpuštěných chloridů ve vodě v rozsahu 5–150 mg/l; rozsah lze rozšířit do 400 mg/l byretou většího objemu nebo zředěním vzorku. Kvůli mnoha rušivým vlivům se metoda nepoužívá pro silně znečištěné vody s malým obsahem chloridů. Běžné koncentrace typických složek podzemních, povrchových a pitných vod neruší.
RUŠIVÉ VLIVY (bod 1.2, tab. 1). Ruší látky tvořící nerozpustné sloučeniny stříbra (bromidy, jodidy, sulfidy, kyanidy, hexakyanoželeznatany a hexakyanoželezitany), látky tvořící komplexy se stříbrem (amonné ionty, thiosírany) a látky redukující chromany (mj. železo a siřičitany) — všechny zvyšují výsledek; bromidy a jodidy se v případě potřeby stanoví zvlášť a výsledek se koriguje. Silně zbarvené nebo kalné roztoky mohou maskovat bod ekvivalence. Tab. 1 uvádí koncentrace, které při 70 mg/l chloridů zvyšují výsledek o cca 2 %, např. bromidy 3 mg/l, jodidy 5 mg/l, amonné ionty 100 mg/l, fosforečnany 25 mg/l.
PRECIZNOST (tab. 2). Mezilaboratorní zkouška (Německo, 1983): pitná voda s průměrně 12,75 mg/l — variační koeficient opakovatelnosti 1,7 %, reprodukovatelnosti 4,5 %; pitná voda s přídavkem chloridů, 64,20 mg/l — 0,6 % a 1,2 %; komunální odpadní vody, 106,6 mg/l — 0,6 % a 1,2 %.
PŘEDPISY. Nařízení ministra zdravotnictví ze dne 22. května 2026 (Dz.U. 2026 pol. 748): chloridy 250 mg/l; voda by neměla vykazovat korozní vlastnosti (příl. č. 1 část C tab. 2 poř. č. 2); nejistota měření — 15 % parametrické hodnoty (příl. č. 4 část B). Nařízení ministra námořního hospodářství a vnitrozemské plavby ze dne 12. července 2019 (Dz.U. 2019 pol. 1311) uvádí PN-ISO 9297 jako referenční metodiku (odměrná metoda) chloridů v odpadních vodách, vedle PN-EN ISO 10304-2 a PN-EN ISO 15682 (příl. č. 12, poř. č. 17).
CHLORIDY VE VODĚ (učebnice „Chemia wody“, PWr 2024). Chloridy pocházejí mj. ze zvětrávání hornin, splachů ze zemědělských ploch, průmyslových odpadních vod a důlních vod. Chlorid sodný v koncentraci nad 250 mg/l dává vodě slanou chuť a chloridy — podobně jako sírany — urychlují korozi vodovodního potrubí.
Princip metody
Chloridy reagují s přidávanými ionty stříbra za vzniku nerozpustného chloridu stříbrného, který se kvantitativně vysráží. Malý přebytek iontů stříbra tvoří s chromanovými ionty, přidanými jako indikátor, červenohnědý chroman stříbrný — tato reakce ukazuje bod ekvivalence. Po celou titraci se pH udržuje v rozsahu 5–9,5, aby bylo srážení možné.
ρCl = (Vs − Vb) · c · f / Va [mg/l], kde Vs a Vb — objemy dusičnanu stříbrného spotřebované na vzorek a na slepý pokus (ml), c — skutečná koncentrace dusičnanu stříbrného (mol/l), f = 35 453 mg/mol, Va — objem vzorku (ml, nejvýše 100 ml, se zohledněním ředění).
Použití
- Pitná voda — chloridy 250 mg/l (Dz.U. 2026 pol. 748, příl. č. 1 část C)
- Podzemní a povrchové vody (bod 1.2)
- Odpadní vody — PN-ISO 9297 je referenční metodikou chloridů (Dz.U. 2019 pol. 1311, příl. č. 12); v údajích o preciznosti normy komunální odpadní vody (tab. 2)
- Koncentrace 5–150 mg/l a s větší byretou nebo po zředění — do 400 mg/l
Klíčové parametry
| Parametr | Hodnota |
|---|---|
| Rozsah | 5–150 mg/l; do 400 mg/l s byretou většího objemu nebo po zředění |
| Odměrný roztok | AgNO₃ 0,02 mol/l (1 ml odpovídá 0,709 mg Cl⁻) |
| Indikátor | chroman draselný 100 g/l, 1 ml; bod ekvivalence — červenohnědé zbarvení |
| pH titrace | 5–9,5; při amonných iontech nad 10 mg/l — 6,5–7 |
| Slepý pokus | nejvýše 0,2 ml AgNO₃ na 100 ml vody |
| Preciznost (tab. 2) | CVr 0,6–1,7 %, CVR 1,2–4,5 % (12,75–106,6 mg/l) |
Norma
- Označení normy
- PN-ISO 9297:1994
- Název (PL)
- Jakość wody — Oznaczanie chlorków — Metoda miareczkowania azotanem srebra w obecności chromianu jako wskaźnika (Metoda Mohra)
- Název (EN)
- Water quality — Determination of chloride — Silver nitrate titration with chromate indicator (Mohr's method)
Postup krok za krokem
-
Vzorek
Odběr a konzervace vzorků podle ISO 5667-1, -2 a -3. Pipetou odměřit 100 ml vzorku (nebo menší objem zředěný na 100 ml) do bílé porcelánové misky nebo do kuželové baňky či kádinky postavené na bílém pozadí (bod 6.1).
-
Úprava pH
Leží-li pH mimo rozsah 5–9,5, upravit je kyselinou dusičnou nebo hydroxidem sodným a zaznamenat spotřebovaný objem; při amonných iontech nad 10 mg/l upravit pH na 6,5–7. pH se upraví v jednom podílu a do dalšího se přidá stejné množství kyseliny nebo zásady bez měření pH. Při pH pod 5 je lepší použít uhličitan vápenatý nebo hydrogenuhličitan sodný (bod 6.1, poznámka 2).
-
Indikátor
Přidat 1 ml roztoku chromanu draselného (bod 6.1).
-
Titrace
Titrovat přidáváním dusičnanu stříbrného po kapkách, až se barva roztoku právě změní na červenohnědou (Vs). Po přidání jedné kapky roztoku chloridu sodného by barva měla zmizet; takto ztitrovaný vzorek se ponechá pro porovnání při dalších titracích (bod 6.1).
-
Velká spotřeba
Přesahuje-li spotřeba 25 ml, stanovení se opakuje s byretou většího objemu nebo s menším vzorkem (bod 6.1).
-
Slepý pokus
100 ml vody místo vzorku; spotřeba by neměla přesáhnout 0,2 ml dusičnanu stříbrného — jinak je třeba ověřit čistotu vody (bod 6.2).
-
Výpočet
ρCl = (Vs − Vb) · c · f / Va, f = 35 453 mg/mol; výsledek se zaokrouhlí na 1 mg/l, s uvedením jen tří platných číslic (kap. 7).
Potřebné vybavení a přístroje
| Vybavení | Příklad | Orientační cena |
|---|---|---|
| Byreta 25 ml | podle ISO 385-1; přesahuje-li spotřeba 25 ml — byreta většího objemu nebo menší vzorek (bod 5.1, 6.1) | — |
| Titrační nádoba | bílá porcelánová miska nebo kuželová baňka či kádinka na bílém pozadí (bod 6.1) | — |
| Pipeta | k odměření vzorku 100 ml nebo menšího objemu ředěného na 100 ml (bod 6.1) | — |
| Měření pH | k ověření, zda pH vzorku leží v rozsahu 5–9,5 (bod 6.1) | — |
Činidla, živné půdy a spotřební materiál
| Činidlo | CAS | Podrobnosti |
|---|---|---|
| Dusičnan stříbrný — odměrný roztok 0,02 mol/l | 7761-88-8 | 3,3974 g AgNO₃ sušeného při 105 °C rozpustit ve vodě a doplnit na 1000 ml; uchovávaný ve tmě v lahvi z hnědého skla se zabroušenou zátkou stálý několik měsíců; standardizuje se 10 ml roztoku chloridu sodného zředěnými na 100 ml, bez úpravy pH (bod 4.1) |
| Chroman draselný — indikátor, 100 g/l | 7789-00-6 | 10 g K₂CrO₄ rozpustit ve vodě a doplnit na 100 ml (bod 4.2) |
| Chlorid sodný — standardní roztok 0,02 mol/l | 7647-14-5 | 1,1688 g NaCl sušeného při 105 °C rozpustit ve vodě a doplnit na 1000 ml (bod 4.3) |
| Kyselina dusičná cca 0,1 mol/l a hydroxid sodný cca 0,1 mol/l | — | k úpravě pH vzorku (bod 4.4–4.5) |
| Uhličitan vápenatý nebo hydrogenuhličitan sodný v prášku | — | k úpravě pH pod 5 a zvýšení pufrační kapacity — v takovém množství, aby po titraci zůstala sraženina uhličitanu (bod 4.6, poznámka 2) |
Bezpečnost a ochrana zdraví při práci (BOZP)
- Všechny sloučeniny a roztoky stříbra jsou citlivé na světlo; soli stříbra přechodně barví kůži dohněda (poznámka 1 ke kap. 4)
- Chroman draselný je sloučenina chromu(VI) — zachází se s ním podle bezpečnostního listu
Časté dotazy
Která norma tuto zkoušku popisuje?
Zkouška se provádí podle normy PN-ISO 9297:1994 — „Water quality — Determination of chloride — Silver nitrate titration with chromate indicator (Mohr's method)“.
Jak tato metoda funguje?
Chloridy reagují s přidávanými ionty stříbra za vzniku nerozpustného chloridu stříbrného, který se kvantitativně vysráží. Malý přebytek iontů stříbra tvoří s chromanovými ionty, přidanými jako indikátor, červenohnědý chroman stříbrný — tato reakce ukazuje bod ekvivalence.
Jaký je rozsah měření a přesnost?
Rozsah: 5–150 mg/l; do 400 mg/l s byretou většího objemu nebo po zředění; Odměrný roztok: AgNO₃ 0,02 mol/l (1 ml odpovídá 0,709 mg Cl⁻); Indikátor: chroman draselný 100 g/l, 1 ml; bod ekvivalence — červenohnědé zbarvení; pH titrace: 5–9,5; při amonných iontech nad 10 mg/l — 6,5–7.
Jak dlouho zkouška trvá?
Postup zahrnuje 7 kroků. Norma neuvádí dobu trvání u každé etapy — rozhoduje vlastní postup laboratoře.
Jaké vybavení je potřeba?
Byreta 25 ml, Titrační nádoba, Pipeta, Měření pH.
Kde se tato zkouška používá?
Pitná voda — chloridy 250 mg/l (Dz.U. 2026 pol. 748, příl. č. 1 část C); Podzemní a povrchové vody (bod 1.2); Odpadní vody — PN-ISO 9297 je referenční metodikou chloridů (Dz.U. 2019 pol. 1311, příl. č. 12); v údajích o preciznosti normy komunální odpadní vody (tab. 2); Koncentrace 5–150 mg/l a s větší byretou nebo po zředění — do 400 mg/l.
Jaká bezpečnostní opatření platí?
Všechny sloučeniny a roztoky stříbra jsou citlivé na světlo; soli stříbra přechodně barví kůži dohněda (poznámka 1 ke kap. 4); Chroman draselný je sloučenina chromu(VI) — zachází se s ním podle bezpečnostního listu.
Která laboratoř může tuto zkoušku provést?
Zkoušku provádějí laboratoře akreditované podle ISO/IEC 17025. Na LabCoda je najdete podle označení normy PN-ISO 9297.