🔥 用顶空气相色谱-火焰离子化检测法（HS-GC-FID）测定柴油和取暖油用脂肪酸甲酯（FAME）中的甲醇含量——试样在密封顶空瓶中于 80 °C 加热至平衡，进样部分气相，用 2-丙醇内标校准（程序 A）或外标校准（程序 B），以参比 FAME 中的三种甲醇溶液校准，要求甲醇/2-丙醇分离度至少 1,5，范围 0,01–0,5 %（m/m），PN-EN 14110

石油化工 PN-EN 14110

概述

本标准涵盖的内容。标准正文我们读的是 SIST EN 14110:2019 的 iTeh 样本（EN 14110:2019 英文文本）：从标题页经目录、欧洲前言和第 1–9 章至第 7 页 10.2.1（程序 A——总则）为止。样本之外的是程序 A 的内标校准、分析和计算（10.2.2–10.2.3）、外标校准的程序 B（10.3）、精密度（11）、试验报告（12）以及附录 A（实验室间研究结果）和 B（色谱图示例）。

依据 EN 14110:2019 文本（前言、第 1–10.2.1 章）。本标准由 CEN/TC 307“油籽、植物和动物油脂及其副产品——取样和分析方法”（秘书处 AFNOR）根据关于 FAME 的委托 M/245 制定；取代 EN 14110:2003；变化：增加甲醇与 2-丙醇分离度公式（1），修正外标校准时甲醇含量计算公式，增加第 2 章（规范性引用文件）和第 7 章（取样）。范围（1）：测定用作柴油和家用取暖油的 FAME 中的甲醇，含量 0,01–0,5 %（m/m）；不适用于含其他低沸点组分的 FAME 混合物。规范性引用文件（2）：EN ISO 3170（石油液体人工取样）和 EN ISO 3171（管道自动取样）。原理（4）：将样品在密封瓶中于 80 °C 加热，使甲醇解吸进入气相；达到平衡后将规定量的气相注入带火焰离子化检测器的气相色谱仪；甲醇量用内标校准（程序 A）或外标校准（程序 B）确定；若只有手动设备，宜仅用内标校准。试剂（5）：纯度大于 99,5 % 的甲醇，纯度大于 99,5 % 的 2-丙醇（程序 A 的内标），甲醇含量低于 0,001 %（m/m）的参比 FAME——市售，或在分液漏斗中用蒸馏水洗 3–5 次后于 90 °C 减压搅拌干燥——以及载气：纯度大于 99 % 的氮气、氦气或氢气。仪器（6）：20 ml 顶空瓶，惰性隔垫（如 TFE 或 Viton）和金属瓶盖，精度 0,1 µl 的 10 µl 注射器，带阀的 500 µl 气密注射器（手动程序），压盖钳，1、2 和 5 ml 移液管，10 和 25 ml 容量瓶，配毛细管柱、合适进样器（自动顶空或分流/不分流）和 FID 的气相色谱仪；色谱柱应使甲醇呈对称峰——甲基聚硅氧烷（如 DB1、SE30）或聚乙二醇（如 DBWAX、CARBOWAX）固定相，建议膜厚至少 0,5 µm，也可用填充柱；自动顶空装置对平衡温度、加热时间和取样体积的准确度为 1 % 或更好（推荐使用，重复性更好且可用外标快速分析；手动取气时须格外小心）；分析天平 ± 0,1 mg；可加热至 80 °C 的水浴或烘箱及可加热至 60 °C 的烘箱——只要校准和样品时温度相同，确切温度不影响结果，温度通过间接方式核查，如测量质控样品。取样（7）：按 EN ISO 3170 或 EN ISO 3171 或国家法规。条件（8）：选择 GC 条件使甲醇与 2-丙醇峰的分离度至少为 1,5，Rs = 1,18 (tB − tA)/(wA + wB)，t——保留时间，w——半峰宽；示例：DB1 柱 30 m × 0,32 mm，膜厚 3 µm，分流 50 ml/min，进样口和检测器 150 °C，柱温 50 °C，氢气 40 kPa，进样 500 µl；顶空示例：80 °C 平衡 45 min，体积 500 µl；色谱仪按制造商说明操作。校准溶液（9）：参比 FAME 中的三种甲醇溶液，质量称重确定，剧烈振摇充分混匀；A——0,5 %（m/m）：25 ml 容量瓶中 25 ml FAME，用注射器向液体中加入 (112 ± 0,1) mg（142 µl）甲醇；B——0,1 %（m/m）：5 ml 溶液 A 用 FAME 定容至 25 ml；C——0,01 %（m/m）：1 ml 溶液 B 用 FAME 定容至 10 ml；实际中三种溶液足以覆盖方法范围，其他范围可选用其他溶液。程序（10.1–10.2.1）：两种方法——内标校准（10.2）和外标校准（10.3）；样品数量少且无自动顶空装置时优先采用程序 A。

状态（截至 03.10.2026）。PKN 检索（检索词“PN-EN 14110”，03.10.2026）显示 PN-EN 14110:2019-05（英文版，“引入：EN 14110:2019 [IDT]”）无废止注明，以及已废止并被 PN-EN 14110:2019-05 取代的 PN-EN 14110:2004（波兰文版）；第三项 PN-EN 141101:2002 涉及电位器——为另一文件。在 iTeh 目录中（读取于 03.10.2026），EN 14110:2019 的状态为“Published”，自 03.12.2024 起处于阶段 90.93（确认决定）。FAME 酸值由关于 PN-EN 14104 的单独条目介绍。

实验室数量及形式（认可范围数据库副本，载入至 17.09.2026，读取于 03.10.2026）。编号 14110 出现在 5 家实验室的 6 条记录中：AB 009、AB 391、AB 484（2）、AB 1668、AB 1679。在现行 PCA 文件中（读取于 03.10.2026，版次从 19.09.2025 至 30.07.2026），该编号出现在同样这些实验室的 6 行中（AB 484——2 行，其余各 1 行）；五份文件中每份的页码标记数均等于 PDF 页数，无重复。写法为“PN-EN 14110:2019-05”（AB 391、AB 484、AB 1679），“PN-EN 14110:2019-05 Procedura A”（程序 A；AB 1668），“PN-EN 14110:2019-05 z wyłączeniem procedury A”（不含程序 A；AB 484 第二行），以及不带年份的“PN-EN 14110”（AB 009）。AB 009 中含 PN-EN 14110 的行以粗斜体排印，文件脚注称：“Akredytacja zawieszona na wniosek podmiotu w części zakresu oznaczonego pogrubioną kursywą od 03.06.2026 r. do 30.11.2026 r.”（应机构申请，以粗斜体标示的范围部分自 03.06.2026 至 30.11.2026 暂停认可）——因此该项目暂时暂停。AB 484 文件中也有暂停脚注，但其含 PN-EN 14110 的行未以粗斜体排印。“实验室”标签页（检索词“PN-EN 14110”）显示全部 5 家实验室，包括项目已暂停的 AB 009——已于 03.10.2026 在生产服务器 labcoda.pl 上通过该标签页的查询核实。

实验室检测什么（PCA 中的项目）。液体燃料和液体生物燃料：脂肪酸甲酯（FAME）（全部五家）。特性：甲醇含量（AB 484 称“甲基醇”）。范围：(0,01–0,50) %（m/m）（AB 009、AB 391、AB 1668），(0,01–0,5) %（m/m）和 (0,01–0,10) %（m/m）（AB 484），(0,02–0,50) %（m/m）（AB 1679）。技术：HS-GC-FID（AB 391、AB 484、AB 1679），GC-FID（AB 009、AB 1668——AB 1668 为程序 A）。

容易得到看似正确结果的环节。样品方面：该方法不适用于含其他低沸点组分的 FAME（1）。分离度方面：甲醇和 2-丙醇峰的 Rs 必须 ≥ 1,5（8.1）。平衡温度方面：不必恰好 80 °C，但校准和样品时须相同（6.12）。参比 FAME 方面：甲醇低于 0,001 %（m/m）（5.3）。溶液方面：甲醇质量须称重确定，而非仅按体积，并剧烈混匀（9.1）。手动设备方面：宜仅用内标校准（4）。范围方面：0,01–0,5 %（m/m）；超出范围的结果需要其他校准溶液（1、9.1）。认可方面：AB 009 的项目暂停至 30.11.2026。

我们不提供的内容。程序 A 和 B 的校准和计算过程（包括修正后的外标校准公式）、重复性和再现性、实验室间研究结果以及报告格式我们未阅读（10.2.2–12、附录 A–B）。我们也不提供产品标准对 FAME 甲醇最高含量的要求。

方法原理

将 FAME 样品在密封顶空瓶中于 80 °C 加热，直至甲醇在液相和气相间达到平衡；将规定体积的气相导入配毛细管柱和火焰离子化检测器的气相色谱仪。甲醇含量由以 2-丙醇为内标的内标校准（程序 A）或外标校准（程序 B）确定，校准溶液为几乎不含甲醇的 FAME 中含 0,5、0,1 和 0,01 %（m/m）甲醇的溶液。

应用领域

• 用作柴油和取暖油的脂肪酸甲酯（FAME），甲醇 0,01–0,5 %（m/m）（1）
• 生物柴油生产后残留甲醇的控制（1、4）
• 液体燃料和生物燃料 FAME——PCA 中 5 家实验室认可范围内的甲醇含量

关键参数

标准

标准编号

PN-EN 14110:2019-05

标准名称（波兰语）

Produkty przetwarzania olejów i tłuszczów — Estry metylowe kwasów tłuszczowych — Oznaczanie zawartości metanolu

标准名称（英语）

Fat and oil derivatives — Fatty Acid Methyl Esters — Determination of methanol content

分步操作程序

1. 样品

   按 EN ISO 3170 或 EN ISO 3171 取样（7）。PN-EN 14110:2019-05 无废止注明（03.10.2026）。

2. 校准溶液

   A 0,5 %——25 ml FAME + (112 ± 0,1) mg 甲醇；B 0,1 %——5 ml A 定容至 25 ml；C 0,01 %——1 ml B 定容至 10 ml；质量称重（9）。

3. GC 条件

   使甲醇与 2-丙醇 Rs ≥ 1,5（8.1）。

4. 顶空

   瓶密封，于 80 °C 加热至平衡，注入规定体积的气相（4）。

5. 校准和结果

   样品少或手动设备用程序 A（内标，2-丙醇），有自动顶空用程序 B（外标）；计算按 10.2–10.3（未阅读）。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 甲醇——有毒且易燃；在通风橱中操作，避免皮肤接触
• 氢气作载气——有爆炸风险，须检漏
• 加热后的顶空瓶带压——冷却后小心打开

常见问题