🌿 测定土壤、污水污泥、处理后生物废物和废物中的 16 种多环芳烃（PAH）——按基质选择提取、浓缩和净化（氧化铝、硅胶或凝胶渗透色谱），用至少四种氘代内标的 GC-MS 或带 UV-DAD 或荧光检测的 HPLC 测量；应用下限从 10 µg/kg 干物质（土壤、污泥、生物废物）到 100 µg/kg 干物质（固体废物），PN-EN 17503

环境 PN-EN 17503

概述

本标准涵盖的内容。PKN 目录卡 PN-EN 17503:2022-07（英文版）的“范围”字段开头为（我们的翻译）：“本文件规定了用 GC-MS 或 HPLC-UV-DAD/FLD 定量测定土壤、污水污泥、污泥、处理后的生物废物和废物中 16 种选定多环芳烃（PAH）（见表 2）的不同方法，覆盖较宽的 PAH 污染水平”；随后目录卡转录了标准第 1 章的全部内容——带 CAS 号的表 2、应用下限、关于决策表的说明、经验证后测定其他 PAH 的可能性以及不包括采样（内容与下文第 1 章的描述一致）。标准正文我们读的是 SIST EN 17503:2023 的 iTeh 样本（EN 17503:2022 英文文本）：从标题页经欧洲前言、引言和第 1–6 章直至第 7 章（试剂）7.6.5（含）。样本之外的是 7.6.6 及以后（其他标准溶液）、第 8 章（仪器）、第 9 章（样品储存和保存）、第 10 章（步骤——提取、净化、测量、校准、决策表）、第 11 章（性能特性）、第 12 章（精密度）、试验报告以及附录 A（重复性和再现性数据）和 B（GC-MS、HPLC-FLD 和 GC-MS/MS 的示例条件和色谱图）。

依据 EN 17503:2022 文本（第 1–6 章、7.1–7.6.5）。本标准由 CEN/TC 444“固体基质的环境表征”（秘书处 NEN）制定；CEN 于 2022 年 1 月 3 日批准。它取代了 EN 15527:2008 和 EN 16181:2018——由 EN 16181（最初是“HORIZONTAL”项目的技术规范，由 CEN/TC 400 在 BAM 支持下验证）与 EN 15527（CEN/TC 292）合并而成；尽可能与 EN 17322 的 PCB 方法一致（波兰 PN-EN 17322:2021-01 已由 PKN 于 08.01.2026 废止并由 PN-EN ISO 18475:2026-01 取代——目录卡截至 03.10.2026），并经过耐用性测试。验证在砂质土壤、城市污水处理厂污泥、堆肥和废物（污染土壤、建筑碎料、废木材、屋面焦油、粉碎轻质部分）上进行——表 1。范围（1）：用 GC-MS 或 HPLC-UV-DAD/FLD 定量测定土壤、污泥、处理后的生物废物和废物中的 16 种 PAH（萘、苊、苊烯、芴、蒽、菲、荧蒽、芘、苯并[a]蒽、䓛、苯并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[a]芘、茚并[1,2,3-cd]芘、二苯并[a,h]蒽、苯并[ghi]苝）；沉积物——在使用者证明适用时；用荧光检测时无法测定苊烯。应用下限：土壤、污泥和生物废物从 10 µg/kg 干物质起，固体废物为 100 µg/kg 干物质；某些样品（例如沥青）达不到 100 µg/kg。基质差异太大，无法描述单一程序——标准包含选择提取和净化的决策表。其他 PAH 经实验室内验证后可以测定。采样不属于本标准（例如 EN 14899、ISO 5667-12、EN ISO 5667-13）。定义（3）：关键峰对——按规定程度分离的一对 PAH（例如 R = 0,5）；内标——从一开始加入，校正损失和基质效应（通常为氘代 PAH）；进样标准——在注入 GC-MS 前加入，用于计算内标回收率；提取标准——检查提取效率，不用于计算。原理（4）：按样品选择模块，实验室须证明满足各项准则；内标可检查整个模块组合，但不能说明与基质结合的 PAH 的提取效率；预处理后——提取、浓缩、必要时净化，HPLC 时将溶剂换为与水混溶的极性溶剂；GC-MS 用低极性毛细管柱，或 HPLC 用反相柱。干扰（5）：使用钢、铝或玻璃容器，不用塑料，避光；储存期间 PAH 会吸附在器壁上。GC-MS：二苯并[a,h]蒽和茚并[1,2,3-cd]芘分离不佳，但质量不同；要求苯并[b]荧蒽与苯并[k]荧蒽之间、苯并[a]芘与苯并[e]芘之间的分离度例如 0,8；苯并[b]荧蒽与苯并[j]荧蒽无法分离；三亚苯可能与苯并[a]蒽和䓛未分离——须在报告中说明。HPLC：发荧光或猝灭的化合物可能与萘和菲重叠；提取溶剂未完全除去会使 2 环和 3 环 PAH 峰变宽或成双峰，甲苯则产生干扰萘的宽峰；苝与苯并[b]荧蒽重叠，但可通过选择波长抑制。安全（6）：某些 PAH 具有强致癌性；标准物质最好购买成品；用 366 nm 紫外光检查器皿污染；己烷具有神经毒性。试剂（7）：空白低于最低报告限的 50 %；提取用丙酮、甲苯、石油醚 40–60 °C（允许沸程 40–98 °C 的类己烷溶剂）、无水硫酸钠、氯化钠、防止蒸干的保护剂（例如辛烷、壬烷）。净化 A——碱性或中性氧化铝，用约 100 g/kg 水去活化，约 16 h 平衡，可用两周；B——硅胶 60（63–200 µm），至少在 450 °C 下灼烧 3 h，使用前至少在 130 °C 下 5 h 并用 10 % 水去活化，可用两周；C——凝胶渗透色谱（GPC），Bio-Beads S-X3 型填料，环己烷-乙酸乙酯 1 : 1。HPLC 用乙腈或甲醇和超纯水。GC-MS 至少用四种氘代内标（表 3 给出 16 种 PAH 的氘代对应物；也允许 13C 标记物）；高度污染样品可分两步加内标（先向样品加未标记的——至少两种，再向提取液等分加至少四种氘代的）；HPLC 的内标可用例如 6-甲基䓛或 1-甲基萘；进样标准例如 1-甲基萘-d10、三亚苯-d12、苝-d12。储备液约 0,4 mg/ml（约 10 mg 溶于 25 ml），在 (5 ± 3) °C 避光保存，至少稳定一年；内标和进样标准的加入量应使峰至少为检出限的十倍。

状态（截至 03.10.2026）。PN-EN 17503:2022-07 目录卡（英文版，发布于 21-07-2022，55 页，价格组 U）没有“已废止”标头：健康、环境与医学部门，KT 191 土壤化学，ICS 13.030.01 和 13.080.10，“引入：EN 17503:2022 [IDT]”，“取代：PN-EN 16181:2018-09——英文版，PN-EN 15527:2008——英文版，PN-EN 16181:2018-09——波兰文版”。我们在目录中未找到 PN-EN 17503 的波兰文版（以“p”结尾地址的波兰文版目录卡不存在，03.10.2026）。根据样本标题页，斯洛文尼亚 SIST EN 17503:2023 取代了 SIST EN 15527:2009、SIST EN 16181:2018，还取代了 SIST ISO 13877:1999——EN 17503 的欧洲前言在被取代标准中并未列出这项 ISO 标准。知识库中有关于 PN-ISO 13877 的单独条目——“高效液相色谱法测定土壤中多环芳烃（PAH，EPA 清单 16 种化合物）——紫外或荧光检测”；AB 165 在同一条目中引用这两项标准。

多少实验室、以何种形式（认可范围数据库副本，数据截至 17.09.2026，读取于 03.10.2026）。编号 17503 出现在 5 家实验室的 11 条记录中：AB 165、AB 199、AB 418、AB 550、AB 719。在 PCA 现行文件中（读取于 03.10.2026，版本日期从 26.01.2026 到 22.09.2026），该编号出现在同样 5 家实验室的 8 个条目中（AB 550——4 个，其余各 1 个）；副本中记录更多，是因为 AB 719 含两种技术的条目在副本中拆成三条记录，AB 199 的条目拆成两条。写法：四家实验室写作“PN-EN 17503:2022-07”，AB 165 写作不带年份的“PN-EN 17503”（与 PN-ISO 13877 一起）；AB 550 在全部四个条目中同时引用自有程序 IB_SL_38_01（31.03.2025）。“实验室”选项卡（“PN-EN 17503”）显示同样的 5 家实验室——已于 03.10.2026 在生产服务器 labcoda.pl 上用选项卡查询核实。

实验室检测什么（PCA 中的条目）。土壤或土壤和地层——荧光检测 HPLC：AB 165（与 PN-ISO 13877 一起，无化合物清单），AB 199（15 种化合物，(0,001–10) mg/kg，二苯并(a,h)蒽自 0,002 起，萘自 0,003 起，苊自 0,007 mg/kg 起），AB 418（15 种化合物，(0,010–100) mg/kg，以及计算的 PAH 总和）；AB 719——10 种化合物用 HPLC-FLD（下限 0,10 或 0,20 mg/kg，上限 20 或 40 mg/kg），六种用 HPLC-DAD（芴、菲、荧蒽、芘、苊 (2,0–40) mg/kg、苊烯 (4,0–40) mg/kg）。使用荧光检测的实验室均未在该检测下列出苊烯——与第 1 章的规定一致。AB 550——GC-MS 测土壤和地层、二次燃料（SRF）以及废物（代码和 DAB-11 组别，包括污水污泥）：19 种化合物各 (0,01–100) mg/kg——标准中的 16 种加上苯并(e)芘、苯并(j)荧蒽和“苯并(a)荧蒽”——以及计算的 PAH 总和；在 DAB-11 废物条目处，PCA 文件标有“A, C, E, H”，在所读标准部分中没有该标记，因此我们不作解释。

容易得到看似正确结果的地方。采样和储存时：标准排除塑料容器和光照，储存期间 PAH 因吸附在器壁上而损失——样品等待越久损失越多（5.1）。GC-MS 测量时：苯并[b]荧蒽无法与苯并[j]荧蒽分离（5.2）——苯并[b]荧蒽的结果包括这两种化合物；实验室若分别报告它们（如在标准之外还引用自有程序的 AB 550），这种分离的依据须在标准之外寻找；与苯并[a]蒽和䓛未分离的三亚苯会使其结果偏高，须在报告中说明。HPLC 时：荧光检测不出苊烯（1），甲苯未完全蒸除会干扰萘和 3 环 PAH（5.3）。检查程序时：内标回收率良好并不能证明基质中结合的 PAH 已被提取（4）。计算 PAH 总和时：计算的总和取决于实验室测定哪些化合物——15 种化合物（不含苊烯）与 19 种化合物的总和不同，尽管两者在认可范围中都写作“PAH 总和”。

我们未给出的内容。第 8–12 章和附录我们未读，因此不给出提取程序（溶剂、时间、技术）、模块选择的决策表、色谱条件、鉴定准则、校准和计算或精密度数据。我们也不给出土壤、污泥或废物中 PAH 的限值——本条目未阅读相关法规文本。

方法原理

经预处理的土壤、污泥、生物废物或废物样品加入内标（GC-MS 至少四种氘代 PAH）后用适当溶剂提取，提取液浓缩，必要时用氧化铝、硅胶或凝胶渗透色谱净化——模块组合按基质选择。PAH 在低极性毛细管柱上分离并用质谱测量（GC-MS），或在换为极性溶剂后经反相分离并用 UV-DAD 或荧光检测器测量（HPLC）；鉴定和定量基于相对保留时间和相对于标准的信号。

应用领域

• 土壤、污水污泥、处理后的生物废物和废物——16 种 PAH，自 10 µg/kg 干物质（土壤、污泥、生物废物）和自 100 µg/kg 干物质（固体废物）（1）
• 沉积物——使用者证明适用时；其他 PAH——经实验室内验证后（1）
• 土壤和地层、二次燃料、废物——PCA 中 5 家实验室的认可范围（HPLC-FLD、HPLC-DAD、GC-MS）

关键参数

标准

标准编号

PN-EN 17503:2022-07

标准名称（波兰语）

Gleba, osady ściekowe, uzdatnione bioodpady oraz odpady — Oznaczanie wielopierścieniowych węglowodorów aromatycznych (WWA) z zastosowaniem chromatografii gazowej (GC) i wysokosprawnej chromatografii cieczowej (HPLC)

标准名称（英语）

Soil, sludge, treated biowaste and waste — Determination of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAH) by gas chromatography (GC) and high performance liquid chromatography (HPLC)

分步操作程序

1. 储存和预处理

   玻璃或金属容器，避光；按引用标准进行样品预处理（EN 15002、EN 16179、EN ISO 16720）。PN-EN 17503:2022-07 现行有效（PKN 目录卡截至 03.10.2026）。

2. 内标和提取

   提取前加入内标（GC-MS 至少四种氘代）；提取程序按基质选择——细节（第 10 章）我们不予给出。

3. 浓缩和净化

   浓缩提取液；按基质需要进行净化 A（氧化铝）、B（硅胶）或 C（GPC）；HPLC 时换为极性溶剂。

4. 测量

   GC-MS——检查关键峰对的分离度；HPLC-UV-DAD/FLD——荧光检测不含苊烯；空白低于最低报告限的 50 %。

5. 报告

   以干物质计的结果；苯并[b]荧蒽与苯并[j]荧蒽合并；若出现未分离的三亚苯，须予说明。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 某些 PAH 具有强致癌性——避免接触样品、提取液和标准溶液；标准物质最好购买成品（6）
• 溶于溶剂的 PAH 溶液作为有毒废物处置；在 366 nm 紫外光下可发现器皿污染（6）
• 己烷具有神经毒性——须采取预防措施（6）

常见问题