🌿 固定源废气中气相和颗粒相多环芳烃（PAH）的测定——用索氏提取器提取滤膜和吸附剂（10 % 乙醚的正己烷溶液，约 20 h），以 2-或 6-甲基䓛作回收率标准，用正己烷提取冷凝液，浓缩，硅胶柱净化，用反相 HPLC 荧光和 UV 229 nm 检测或 GC-MS 测定，ISO 11338-2

环境 ISO 11338-2

概述

本标准涵盖的内容。ISO 11338-2:2003 文本（第 1 章）的“范围”全文（我们的译文）：“ISO 11338 的本部分规定了测定烟道气和废气中气相和颗粒相多环芳烃（PAH）的样品制备、净化和分析程序。根据 PAH 的种类和采样烟气体积，分析方法能够检测每立方米样品低于一微克的 PAH 浓度。ISO 11338 本部分所述方法基于高效液相色谱（HPLC）或气相色谱-质谱（GC-MS）。注——ISO 11338-1 描述了三种方法，并规定了烟道气和废气中 PAH 采样的最低要求”。标准文本我们阅读的是 ISO 11338-2:2003（第一版，2003-06-01）的样本，从封面经目录、前言、引言和第 1–5 章直至 6.1.5.2（含）（HPLC 校准的前几句）。样本之外为 HPLC 方法其余的校准和计算、整个 GC-MS 方法（6.2）、局限性和干扰（7）以及附录 A–E，包括含 HPLC 方法性能特性的规范性附录 E。

依据 ISO 11338-2:2003 文本（前言、引言、第 1–6.1.5.2 章）。本标准由 ISO/TC 146“空气质量”第 SC 1 分委员会“固定源排放”制定；ISO 11338 分两部分：1——采样，2——样品制备、净化和测定。引言：PAH 主要通过化石燃料和木材燃烧排放到大气中，被认为是一类重要的环境致癌物；在烟道气中，PAH 在气相和颗粒相之间的分配取决于温度、排放颗粒的质量和粒径、湿度以及 PAH 的种类和浓度；在采样、储存和样品制备过程中可能发生 PAH 损失而无法定量分析——原因是二环和三环 PAH 的挥发性，以及 PAH 在光、O3、NOx、SO2、HCl 和某些重金属存在下的不稳定性。引用文件（2）：ISO 4225（空气质量术语）。定义（3）：PAH——含有由碳原子和氢原子组成的两个或多个稠合芳环的化合物；固定源排放——由固定装置或工艺排放并输送到烟囱的气体；ASE——通过在升高温度下使用溶剂加速提取的设备（加压使溶剂保持液态）。原理（4）：等速采样，颗粒相收集在滤膜上，气相通过冷凝捕集在吸附剂上（如苯乙烯-二乙烯基苯树脂 XAD-2、聚氨酯泡沫或其他效率相当的吸附剂）；采样设备中与样品接触的部件用溶剂冲洗，洗液与滤膜和吸附剂合并，在索氏提取器中提取（或用其他经验证的方法，如 ASE）；提取液用旋转蒸发器浓缩，必要时再在氮气下浓缩，必要时净化；取一份用反相 HPLC 或 GC-MS 分析；每种 PAH 的浓度由 PAH 质量（颗粒相和气相）和换算到参比条件的气体体积计算。安全（5）：所有 PAH 都应视为潜在致癌物；必须防止固态、提取液或溶液形式的 PAH 接触身体；PAH 可能与溶剂共蒸馏，并附着在带磨口塞的玻璃器皿外部；不宜自行配制标准溶液——市售标准溶液（脚注示例：NIST SRM 1647，16 种 PAH 的乙腈认证溶液）可降低暴露风险；盛有 PAH 溶液的玻璃器皿须戴耐溶剂手套操作；污染可在紫外光下通过荧光发现；固态 PAH 最危险，因其会带静电，所以应在手套箱中称量；未用样品以及受污染的设备、玻璃器皿和衣物应按规定处置。HPLC 方法——试剂（6.1.2）：HPLC 级乙腈、正己烷、甲醇和戊烷；用 2 % 乙醇稳定的乙醚；高纯 60 型硅胶，“70 mesh to 23 mesh”（原文如此）；在 300 °C 加热至少 4 h 的无水硫酸钠；回收率标准——纯度至少 98 % 的 2-甲基䓛或 6-甲基䓛；用于流动相脱气的氦气和用于浓缩的氮气；铝箔；玻璃棉。仪器（6.1.3）：100–200 ml 索氏提取器；在 200 °C 预净化 3 h 或达到可接受空白水平的玻璃纤维滤膜；圆底烧瓶；旋转蒸发器（真空至 0,1 MPa，水浴至 50 °C）；带 Snyder 柱的 500 ml K-D 浓缩器；带流量控制和水浴的氮吹浓缩器；100 和 250 ml 分液漏斗；玻璃色谱柱；10 ml 锥形管；用甲醇预提取的提取套筒；低于 4 °C 的冰箱或低于 −15 °C 的冷冻柜；可达 500 °C 的烘箱；HPLC 系统，含梯度泵、进样量至 20 µl 的进样器、温控范围 29–40 °C ± 1 °C 的柱温箱、激发和发射波长可编程的荧光检测器以及 229 nm 的 UV 检测器；玻璃或不锈钢柱 20–250 mm，内径 3–4,6 mm，C18 固定相，粒径 3–5 µm；保护柱（始终建议使用，因为样品和洗脱液污染会升高压力并改变选择性）；用氦气对洗脱液脱气（避免荧光猝灭）；10–1000 µl 注射器。储存（6.1.4.1）：含样品部件置于密封容器中，避光，在 0–4 °C（采样结束后一周内提取）或 −15 °C 及以下（一个月内提取）保存；冷凝液用盐酸酸化至 pH ≈ 2，可储存至 14 天。滤膜和吸附剂的提取（6.1.4.2）：滤膜和吸附剂放入索氏套筒；提取前立即加入 500 µl 乙腈中的回收率标准（约 1 µg/ml）——吸附剂和滤膜分开分析时两者都加；用 10 % 乙醚的正己烷溶液以每小时 4 个循环提取约 20 h；所有样品（包括现场空白和方法空白）都加回收率标准；其他提取技术（如 ASE）和溶剂——须经使用者验证。冷凝液的提取（6.1.4.3）：将冷凝液和冲接收瓶的正己烷在分液漏斗中振摇至少 5 min，重复提取，合并正己烷相，用硫酸钠干燥；两次提取中每次的正己烷体积至少为冷凝液体积的 20 %。浓缩（6.1.4.4）：合并的提取液经预净化的玻璃纤维滤膜过滤，在旋转蒸发器上浓缩至约 2 ml，用正己烷转移到 10 ml 管中，加入 1 ml 乙腈，在 25 °C 水浴中用温和氮气流蒸发正己烷和少量乙腈，然后用乙腈定容至 1,0 ml；提取液储存在密封棕色小瓶中，低于 4 °C 避光，30 天内分析；旋转蒸发器——约 0,1 MPa，水浴不超过 45 °C；如提取液被蒸干，可能发生显著 PAH 损失，应弃去该样品（注 1——根据目标检出限、检测器灵敏度和采样气体体积，可能不需要浓缩至 1 ml；注 2——最后的氮吹是最关键的步骤：以正己烷为提取溶剂时，挥发性二至四环 PAH 的损失可达 10 %，以甲苯为溶剂时为 10–40 %）。净化（6.1.4.5）：较洁净的基质可能不需要，复杂基质需消除极性和非极性化合物的干扰；二氯甲烷中的提取液在净化前换成正己烷；硅胶在索氏提取器中用二氯甲烷提取 6 h，在 450 °C 活化 16 h；15–25 ml 柱（如 160 mm × 11,5 mm）中装入用戊烷调成浆的 10 g 硅胶和 1 g 硫酸钠；用 40 ml 戊烷预淋洗后，加入 1 ml 正己烷提取液和 2 ml 正己烷，用 25 ml 戊烷洗脱（该馏分可弃去，含脂肪烃），PAH 用 25 ml 二氯甲烷-戊烷（4:6）以 2 ml/min 洗脱；洗脱液浓缩，换成乙腈并定容至 1,0 ml；市售净化柱——须经验证（注——再用 25 ml 甲醇洗脱可洗出极性化合物，如含氧、硝基和磺化 PAH）。HPLC 分析（6.1.5.1）：典型参数——柱 200 mm × 4,6 mm，C18，5 µm；流动相 A——乙腈/水（体积分数 50 %），B——乙腈；从 100 % A 到 100 % B 的线性梯度；流量 0,8 ml/min；进样 20 µl；柱温 (29 ± 1) °C；为提高复杂基质中的选择性，应使用波长可编程的荧光检测器（示例见附录 A）；苊烯因不发荧光而用 UV 检测器在 229 nm 测定；柱长最好至少 20 cm；应避免 100 µl 及以上的进样量、15 cm 及以下的色谱柱和 25 min 及以下的梯度——典型梯度时间为 40–60 min（注 2——二极管阵列检测器可提高选择性，帮助识别假阳性）。校准（6.1.5.2）：单个 PAH 的标准至少五个浓度水平，最低浓度接近定量限。

状态（截至 03.10.2026）。本标准未被采用为 PN：PKN 检索用“ISO 11338-2”“PN-EN ISO 11338-2”和“11338”检索（03.10.2026）均无任何目录卡。国际文件：ISO 11338-2:2003（2003-06-11 发布）在 iTeh 目录中状态为“Published”，阶段 90.93——标准已确认（复审始于 18-03-2026，于 29-08-2026 完成）；斯洛文尼亚的 SIST ISO 11338-2:2004——“Published”（03.10.2026 读取）。

有多少实验室以及以何种形式（认可范围数据库副本，数据截至 17.09.2026，03.10.2026 读取）。编号 11338-2 出现在波兰 6 个实验室的 15 条记录中：AB 213、AB 300、AB 412、AB 550、AB 746、AB 886。在 PCA 网站的现行范围中（03.10.2026 读取，版本日期 12.02.2026 至 22.09.2026），五个实验室标注“ISO 11338-2:2003”，AB 412——“ISO 11338-2”不注年份，并附程序 WKJ-4/IB/129，属灵活认可范围（标记 E）。AB 746 和 AB 886 还有按 ISO 11338-1:2003 的采样（AB 886——方法 B）。AB 746 含本标准的两个条目在 PCA 文件中以带星号的粗斜体排印——应实验室申请，认可自 17.04.2026 至 16.10.2026 暂停；其他五个实验室的条目未暂停。“实验室”标签页（“ISO 11338-2”）显示 9 个实验室——6 个来自波兰，3 个来自捷克（CZ 1012、CZ 1163、CZ 1350）；03.10.2026 在生产服务器 labcoda.pl 上用标签页查询核实。

实验室检测什么（PCA 范围条目）。采集在滤膜和吸附管上（AB 213、AB 412、AB 550）、滤膜和吸附器上（AB 300）、滤膜、吸附剂和吸收液中（AB 746）的废气样品以及废气中（AB 886）PAH 的“含量”或“浓度/含量”；AB 746 还包括废气净化装置中的 PAH 浓度和 PAH 去除效率（计算）。技术：荧光检测 HPLC（AB 213、AB 412、AB 746），HPLC-FLD 和 UV 检测 HPLC（AB 300、AB 886），荧光检测 UHPLC（AB 550）；没有实验室列出 GC-MS。范围：15 种 PAH 每样品 (0,050–5,0) µg（AB 213），15 种 PAH 每样品 (0,4–4,0) µg（AB 300），5 种 PAH——苯并(a)芘、苯并(b)荧蒽和苯并(k)荧蒽、茚并(1,2,3-cd)芘和荧蒽——每样品 (0,000005–0,005) mg（AB 550），(0,00005–1) mg/m³ 和每样品 (0,050–5,0) µg（AB 746），单个 PAH 在滤膜和吸附管上分别为 (0,00001–1,000) 至 (0,00003–1,000) mg/m³ 以及每样品 (0,01–22) 至 (0,03–27) µg（AB 886）。PAH 总和（计算）由 AB 213、AB 550、AB 746 和 AB 886 给出，PAH 排放（计算）——AB 746 和 AB 886。按 ISO 11338-1 的采样在知识库中有单独条目。

容易得到表面正确结果的地方。苊烯：因不发荧光，用 UV 检测器在 229 nm 测定（6.1.5.1）——仅由荧光检测器得出的苊烯结果不是依据本标准；PCA 范围中在荧光检测之外列出 HPLC-UV 的是 AB 300 和 AB 886。色谱柱：标准给出 20–250 mm、粒径 3–5 µm 的色谱柱，并要求避免 15 cm 及以下的色谱柱、25 min 及以下的梯度和 100 µl 及以上的进样量（6.1.3.15、6.1.5.1）——样本未描述 UHPLC 条件（AB 550）。储存：0–4 °C 的样品须在一周内提取，−15 °C 及以下的须在一个月内提取，酸化冷凝液在 14 天内，提取液在 30 天内分析（6.1.4.1、6.1.4.4）。浓缩：提取液不得蒸干——此类样品应弃去；最后的氮吹使挥发性二至四环 PAH 损失，用正己烷时可达 10 %，用甲苯时为 10–40 %（6.1.4.4，注 2）。回收率：回收率标准（2-或 6-甲基䓛）在提取前立即加入每个样品（包括空白），分开分析时滤膜和吸附剂都加（6.1.4.2）。相：浓度由颗粒相和气相 PAH 质量之和（滤膜、吸附剂、冷凝液和洗液）以及换算到参比条件的气体体积计算（4.2）——仅来自滤膜或仅来自吸附剂的结果不是废气中的浓度。校准：至少五个水平，最低接近定量限（6.1.5.2）。试剂：采用索氏提取器 10 % 乙醚正己烷溶液以外的溶剂或提取技术必须经过验证（6.1.4.2）。

我们不提供的内容。我们没有 6.1.5.2 的其余部分和 HPLC 方法的计算、GC-MS 方法（6.2）、局限性和干扰（7）以及附录 A–E——因此不提供激发和发射波长、GC-MS 的特征离子和内标、检出限和定量限以及附录 E 中 HPLC 方法的性能特性。

方法原理

加入回收率标准后，用索氏提取器提取废气样品的滤膜和吸附剂，用正己烷提取冷凝液；合并的提取液经浓缩，必要时在硅胶柱上净化并转入乙腈；PAH 用反相 HPLC 分离并用荧光检测器检测（苊烯——UV 229 nm），或用 GC-MS 测定，气体中的浓度由颗粒相和气相质量之和与采样气体体积计算。

应用领域

• 固定源烟道气和废气——气相和颗粒相 PAH，按 ISO 11338-1 采集的滤膜、吸附剂和冷凝液样品；波兰 PCA 范围中 6 个实验室
• 废气净化装置——PAH 浓度和 PAH 去除效率（计算）——在一个实验室的 PCA 范围中（条目应申请暂停至 16.10.2026）
• PAH 总和与 PAH 排放（计算），与按 ISO 11338-1 的采样一起

关键参数

标准

标准编号

ISO 11338-2:2003

标准名称（波兰语）

Emisja ze źródeł stacjonarnych — Oznaczanie wielopierścieniowych węglowodorów aromatycznych w fazie gazowej i w cząstkach — Część 2: Przygotowanie próbek, oczyszczanie i oznaczanie (tłumaczenie tytułu nasze; normy nie wprowadzono do PN)

标准名称（英语）

Stationary source emissions — Determination of gas and particle-phase polycyclic aromatic hydrocarbons — Part 2: Sample preparation, clean-up and determination

分步操作程序

1. 储存

   含样品部件密封、避光，在 0–4 °C（一周内提取）或 ≤ −15 °C（一个月内）保存；冷凝液用 HCl 酸化至 pH ≈ 2。ISO 11338-2:2003 现行有效（29-08-2026 确认，iTeh；未被采用为 PN）。

2. 滤膜和吸附剂的提取

   加入 500 µl 回收率标准（2-或 6-甲基䓛），在索氏提取器中用 10 % 乙醚的正己烷溶液提取约 20 h，4 循环/h。

3. 冷凝液的提取

   用正己烷振摇提取两次（≥ 冷凝液体积的 20 %，≥ 5 min），合并各相并用硫酸钠干燥。

4. 浓缩

   合并并过滤提取液，在旋转蒸发器上浓缩至约 2 ml，加入 1 ml 乙腈，在 25 °C 氮吹除去正己烷并定容至 1,0 ml；不得蒸干。

5. 净化

   复杂基质——10 g 硅胶柱：40 ml 戊烷，上样，25 ml 戊烷，PAH 用 25 ml CH2Cl2/戊烷 4:6 洗脱；浓缩并转入 1,0 ml 乙腈。

6. 测定

   C18 HPLC，乙腈/水梯度，荧光检测器（苊烯——UV 229 nm），≥ 5 个水平校准；或 GC-MS（6.2，样本之外）。

7. 结果

   每种 PAH 的浓度由颗粒相和气相质量之和以及换算到参比条件的气体体积计算。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 所有 PAH 都应视为潜在致癌物；必须防止固态、提取液或溶液形式的 PAH 接触身体，盛有溶液的玻璃器皿须戴耐溶剂手套操作（5）
• 建议使用市售溶液，而不是用固态 PAH（会带静电）自行配制标准溶液；固态 PAH 在手套箱中称量，污染可在紫外光下发现（5）
• 未用样品以及受污染的设备、玻璃器皿和衣物按规定处置（5）

常见问题