⛽ 目视法检查液化石油气（LPG）中的游离水——将样品从取样钢瓶转入约半满的 250 ml 透明耐压试验瓶，在冷冻箱中 0 °C 以下冷却至少 1 h，检查底部是否有冰块；结果为“合格”（无冰）或“不合格”（有冰），PN-EN 15469

石油化工 PN-EN 15469

概述

本标准涵盖的内容。PKN 目录卡 PN-EN 15469:2009（波兰文版）的“范围”全文（我们的译文）：“给出了使用耐压钢瓶、通过在低于 0 °C 温度下目视检查来确定液化石油气（LPG）中是否存在游离水的方法”。标准文本我们阅读的是 SIST EN 15469:2008（EN 15469:2007 原文未改）的样本，全文：前言和第 1–9 章（范围、术语、原理、意义、仪器、仪器准备、步骤、报告、精密度）；样本之外仅剩参考文献，正文将 EN ISO 3993 作为第 [1] 项引用。

依据 EN 15469:2007 文本（前言、第 1–9 章）。本标准由 CEN/TC 19“石油、合成和生物来源的气体和液体燃料、润滑剂及相关产品”（秘书处 NEN）制定；CEN 于 2007 年 10 月 7 日批准。范围（1）：使用耐压钢瓶在 0 °C 以下通过目视检查确定 LPG 中是否存在游离水的方法。术语（2.1）：液化石油气（LPG）——可在中等压力和环境温度下以液相储存和/或处理的石油气，主要由丙烷和丁烷组成，含少量丙烯、丁烯和戊烷/戊烯。原理（3）：将 LPG 样品转入充装至其容积 50 % 的透明耐压瓶，在 0 °C 以下放置不少于 1 h，并检查是否有冰块；无冰时结果为“合格”，有冰时为“不合格”。含溶解水和/或游离水的 LPG 样品在饱和蒸气压且高于 0 °C 时清澈不浑浊，难以区分两种液相——两种液体都无色，只有在透明容器和最佳照明条件下才能在实验室温度下看到分界面；冰比水的透明度低得多，因此冷冻可提高水的可见性。意义（4）：本试验检测随 LPG 输送的液态水；LPG 中水过多会导致设备腐蚀，还会分离并结冰，堵塞阀门、泵和调压器。仪器（5）：取样钢瓶最好带底阀，其阀杆应足够短，以免在转移样品时截留游离水——如无法做到，使用普通钢瓶并按 7.1.2 操作；试验瓶——容积 250 ml 的透明容器，适合被测产品的压力，带与液体接触的温度计、底阀和顶部排气阀（注：可使用 EN ISO 3993 所述的透明塑料或玻璃容器，或任何其他带底阀和顶部排气阀的透明 LPG 容器）；能方便地保持 0 °C 以下温度的冷冻箱（注：冷却浴不适用于本方法）。仪器准备（6）：清洗前，通过排出液相而不是气相将试验瓶中的前一个样品排空，以免壁上留下残留物；用适当溶剂（如乙醇或异丙醇）清洗，用氮气或干燥空气吹干，再抽真空除去；用干燥的汽化丁烷解除真空；关闭的瓶子在干燥条件下保存；不得怀疑底阀内残留液体（水或溶剂）。步骤（7.1）：转移样品前将试验瓶放入冷冻箱至少 30 min；如取样钢瓶底阀阀杆的形状可能截留已沉降的水——用力摇动样品使水滴分散；立即用小直径管路将竖立取样钢瓶的底阀与试验瓶的进口阀连接（以免带入过多空气）并检查密封；先打开取样钢瓶底阀，再打开试验瓶进口阀，必要时稍开排气阀，将试验瓶充装至其容积约 50 %；关闭所有阀门，断开试验瓶，在阀门关闭状态下检查泄漏——如有泄漏，弃去样品并用修复后的试验瓶重新取样。试验（7.2）：将装有样品的试验瓶水平放入冷冻箱不少于 1 h（注：视试验瓶质量和产品量，可能需要更长时间）；取出后确认温度低于 0 °C，立即观察液体中下母线处或底部是否可见小冰块；如瓶壁因空气湿度迅速结霜，应尽快擦去后再观察；记录任何冰的存在。培训注：可在试验瓶中加入 1 ml 水并完成整个步骤，模拟“不合格”——必定出现冰块，操作人员会知道要寻找什么；在取样钢瓶中加入 1 ml 水进行同样的试验，以检查水是否被截留在其中。报告（8）：无冰为“合格”，有冰为“不合格”。精密度（9）：无法规定，因为本试验是合格/不合格试验，而非定量测量。

状态（目录卡截至 03.10.2026）。PN-EN 15469:2009（波兰文版，2009-01-28 发布，9 页，价格组 E）目录卡没有“已废止”标题：化学部门，KT 222 石油产品及生物和合成来源的类似产品，ICS 75.160.20，“采用：EN 15469:2007 [IDT]”，“替代：PN-EN 15469:2008——英文版”。PN-EN 15469:2008（英文版）目录卡有“已废止”标题：废止日期 28-01-2009，“被替代为：PN-EN 15469:2009”。两者采用的是同一个 EN 15469:2007——变化在于语言版本，而非内容。PKN 检索（检索词“PN-EN 15469”，03.10.2026）未显示其他版本。两个实验室联合引用的 PN-C-96008:1998（C3–C4 液化气——要求和试验方法，KT 223）目录卡没有“已废止”标题；按其范围，该标准不适用于用作车辆燃料的液化气。

有多少实验室以及以何种形式（认可范围数据库副本，数据截至 17.09.2026，03.10.2026 读取）。编号 15469 出现在 7 个实验室的 9 条记录中：AB 009、AB 079、AB 103、AB 474、AB 484、AB 1275、AB 1278。在 PCA 网站的现行范围中（03.10.2026 读取，版本日期 18.02.2026 至 25.09.2026），AB 079、AB 103、AB 484 和 AB 1275 标注“PN-EN 15469:2009”，AB 009 和 AB 1278——仅编号不带年份；对 AB 474（认可有效期至 16-12-2027），PCA 页面未提供范围文件——此处仅依据数据库副本（2009 版）。“实验室”标签页（“PN-EN 15469”）显示 6 个实验室——除 AB 103 外全部，该实验室的编号写在“PN-EN 589:2024-08 p. 6.2”之后；03.10.2026 在生产服务器 labcoda.pl 上用标签页查询核实。

实验室检测什么（PCA 范围条目）。气体燃料——液化石油气（LPG）中的“水的存在”，“目视法”；AB 009 还包括生物组分生物丙烷-丁烷。在数据库副本中，AB 474 将该条目称为“含水量”。AB 079 和 AB 1275 将本标准与 PN-C-96008:1998 第 4.4.5 条联合引用，方法学相同（水的存在，目视法）；AB 103——与 PN-EN 589:2024-08 第 6.2 条一起。在同一认可范围中与其并列的还有硫化氢的存在（PN-EN ISO 8819）、铜片腐蚀（PN-EN ISO 6251）、烃组成（PN-EN 27941）和气味（PN-EN 589，附录 A）等。

容易得到表面正确结果的地方。取样和转移：截留在取样钢瓶底阀长阀杆中的沉降水不会进入试验瓶——样品中有水却得到“合格”；因此要摇动样品（7.1.2），并用加入取样钢瓶的 1 ml 水进行检查（7.2.4 注下方的语句）。仪器：清洗后留在底阀中的水或溶剂会产生样品中本不存在的冰——并非样品原因的“不合格”（6）；经气相而不是液相排空的试验瓶会在壁上留下残留物（6）。冷却：冷却浴不适用（5.3）；1 h 是最低要求——较重的试验瓶或较多的产品需要更长时间，冷却不足的水不会结冰（7.2.1）；必须在取出后、温度低于 0 °C 时立即观察（7.2.2）。观察：瓶壁上的霜会遮挡内部——擦去后再观察（7.2.3）；从未见过冰块的操作人员可能会漏看——因此要用 1 ml 水做培训试验。结果：本方法只给出“合格/不合格”，没有精密度（3、9）——以此引用给出的“含水量”数值并非来自本方法。

我们不提供的内容。标准文本我们已全文阅读（不含参考文献）；除“低于 0 °C”这一条件外，标准未给出冷冻箱温度、水的检出限和精密度——因此我们也不提供。我们也不提供产品标准（PN-EN 589、PN-C-96008）中对游离水的要求，因为我们没有阅读其文本。

方法原理

LPG 中的溶解水或游离水在饱和蒸气压且高于 0 °C 时不可见，因为两种液体都无色透明；在透明耐压瓶中将样品冷却到 0 °C 以下后，游离水冻结成冰块，可在下母线处或底部看到——无冰块为“合格”，有冰块为“不合格”。

应用领域

• 液化石油气（LPG、丙烷-丁烷）——气体燃料质量控制；PCA 范围中 7 个实验室
• 检测随 LPG 输送的液态水，这些水可能导致腐蚀并结冰，堵塞阀门、泵和调压器（第 4 章）
• 生物组分生物丙烷-丁烷——在一个实验室的范围中

关键参数

标准

标准编号

PN-EN 15469:2009

标准名称（波兰语）

Przetwory naftowe — Wizualna metoda sprawdzania obecności wolnej wody w skroplonych gazach węglowodorowych

标准名称（英语）

Petroleum products — Test method for free water in liquefied petroleum gas by visual inspection

分步操作程序

1. 准备试验瓶

   经液相排空前一个样品，用乙醇或异丙醇清洗，用氮气或干燥空气吹干，抽真空除去，用干燥丁烷解除真空；底阀内无液体。PN-EN 15469:2009 现行有效（PKN 目录卡，截至 03.10.2026）。

2. 冷却和充装

   空试验瓶在冷冻箱中 ≥ 30 min；必要时摇动取样钢瓶；将竖立取样钢瓶的底阀与试验瓶进口连接，充装至约 50 %。

3. 密封性

   关闭阀门，断开，检查泄漏；如泄漏，弃去样品，用修复后的瓶子重新取样。

4. 冷冻和观察

   试验瓶水平放入冷冻箱 ≥ 1 h（瓶子重时更长）；取出后确认温度 < 0 °C，立即在下母线处或底部寻找冰块；擦去霜。

5. 结果

   “合格”——无冰，“不合格”——有冰；无数值，无精密度。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• LPG 极易燃且带压——连接须密封，无点火源，充装前后检查试验瓶泄漏（7.1.3、7.1.6）；我们阅读的标准文本不含单独的警示
• 塑料或玻璃试验瓶必须适合产品压力（5.2）；在冷冻箱中存放 LPG 样品需使用经批准用于易燃物质的设备

常见问题