🧫 工作场所空气中的氢氧化钠——按PN-Z-04435的火焰原子吸收法（FAAS）

环境 PN-Z-04435

概述

状态（PKN卡片2026年9月22日状态）。PN-Z-04435:2011现行有效——卡片上既没有撤销注记，也没有“被……取代”一行。该标准于2011年9月12日发布，共7页，由KT 159（工作环境中的化学和粉尘危害）负责，ICS 13.040.30。卡片注明该标准取代PN-Z-04005-06:1988。我们给出读取日期，因为状态是条目中唯一可能在我们不参与、不留痕迹的情况下发生变化的字段。

测量什么，测定什么。在这里，这一区分比通常更重要：仪器测量的是钠，而结果以氢氧化钠给出。从一个量到另一个量的转换是乘以系数1.74（NaOH摩尔质量与Na摩尔质量之比）。这意味着该方法不能区分氢氧化钠与过滤器上截留的其他钠化合物——所有经过消解的钠在结果中都被算作氢氧化物。因此，对于含钠盐的粉尘，结果是上限值，而不是选择性测定。该标准的标题是“氢氧化钠的测定”，但它测定的是钠，来源步骤也是这样描述的。

结果针对什么。氢氧化钠［1310-73-2］在清单中的NDS值为0.5 mg/m³，NDSCh为1 mg/m³（最高允许短时浓度）；法律规范没有为该物质规定NDSP值，也没有为其标注“皮肤”标记。测量结果与这些数值相对照，在报告中应判定浓度是否不超过限值——仅仅写“为……”并不能说明进行测量的目的。

关于限值出处的说明——数字相同，位置不同。NDS值清单载于家庭、劳动和社会政策部长2018年6月12日条例（《法律公报》2018年第1286项）。2026年3月26日的修订条例（《法律公报》2026年第447项，自2026年4月2日起生效）对附件1作了全文重新表述。我们核对了清单的两个版本：氢氧化钠在其中的数值同为0.5和1 mg/m³，但位于不同的项号——原文为第548项，现行文本为第576项。因此，引用项号而非物质名称的检测程序，自2026年4月起引用已过时，尽管其中写的数字是正确的。这是一个仅核对数值发现不了变化的例子。

0.024 mg/m³的定量限从何而来——以及为什么实验室给出其他数字。标准中给出的数值不是测定本身的属性，而是两件事的乘积：测定的灵敏度和抽取的空气体积。来源步骤规定，个体剂量测定时以不超过2 l/min的流量、定点测量时以不超过20 l/min的流量抽取不超过720 l（0.72 m³）的空气。之前的方法（PN-88/Z-04005.06）用装有水的烧结玻璃吸收瓶捕集氢氧化物，可测定NDS值的1/5，增大样品体积后可测定1/10。用硝化纤维素过滤器代替吸收瓶，使得可以采集更多空气，正是这一点把定量限提高到NDS的1/20。 为什么旧方法不再够用——原因由来源直接给出，而不是我们。本标准所依据的步骤说明，新方法的制定是由于欧洲标准PN-EN 482《工作场所空气——化学因子测量程序性能的一般要求》被引入波兰标准集而不得不进行的。这是一项高于各个具体方法的标准：它不说明如何测定氢氧化钠，而是规定每一个测量程序必须满足的要求，包括能够测定限值中足够低的比例。满足这些要求的方法无法通过修改旧方法建立——必须改变采样方式。对于认可范围中引用已过时的读者，这意味着一件实际的事情：PN-88/Z-04005.06与PN-Z-04435:2011之间的区别不是整理性或编辑性的，而是源于旧方法未能满足的上位要求。PN-EN 482在本数据库中有自己的条目。因此，改变的不是测定本身的化学，而是采样方式——限值数字随之改变。 这一点在认可范围中可以看到：在以mg/m³表示的范围旁边，实验室给出第二个以“mg w próbce”［样品中的mg］表示的范围，只有两个数字放在一起才有意义。根据我们在范围数据库上的测量（2026年9月22日）：（0.032–4.400）mg/m³对应样品中（0.023–3.170）mg，（0.012–2.0）mg/m³对应样品中（0.0086–1.44）mg，（0.017–8.7）mg/m³对应样品中（0.009–4.5）mg。两个下限之商即为空气体积：两种情况为0.72 m³，正好是步骤中的体积，第三种约为0.53 m³。因此，仅在实验室之间比较以mg/m³表示的限值是错误的——较低的数字可能意味着更好的灵敏度，也可能只是更大的样品体积。

来源没有解释的内容。该步骤给出溶液中的定量测定限为0.03 µg/ml，空气中方法的定量限为0.024 mg/m³。这两个数字不能直接通过待测溶液体积（50 ml）和空气体积（720 l）相互换算——换算得到的数值要低好几倍。来源没有解释这一差异，我们也不知道其原因，因此按原样给出两个数字，并提醒不要自行将一个换算成另一个。 一种可能的解释——我们将其作为未经证实的给出，因为我们没有办法核实。这两个数字可能来自两种不同的确定方式，而不是同一个计算：溶液中的定量测定限是一个分析量，说明仪器能测出什么；而以mg/m³表示的方法定量限则可能是相对于上位标准的要求确定的，即说明该方法被认可用于什么。支持这一点的是，相继各方法的数值排列为限值的分数——NDS的1/5，然后1/10，然后1/20——而不是由仪器灵敏度得出的数字。如果确实如此，两个数字都是正确的，并且不应相互换算，因为它们回答的是不同的问题。我们不确认这一点：我们并非从标准文本得知PN-EN 482的数值要求，而本数据库中关于该标准的条目明确提醒，研究资料中给出的数值有时是从较早版本照抄的。我们把它作为一种可能的解释保留，而不是作为结论。

以已不存在的编号引用采样分册。来源步骤在采样方面引用“PN-Z-04008-07”。该编号的标准（PN-Z-04008-07:1989）已被PN-Z-04008-7:2002《工作环境空气采样和结果解释原则》取代——现行有效的正是这项标准及其补充件Az1:2004（PKN卡片2026年9月22日状态）。把文章中的引用直接抄进自己程序的实验室，会写入一个在目录中并非现行有效的编号。我们通过在认可范围中的测量（2026年9月23日）检验了这一预测，结果只应验了一半：带两位数分册号的写法（“PN-Z-04008-07:2002+Az1:2004”及带斜杠的变体）有6个实验室的16条记录——但全部注明2002年，即现行版本，只是按旧的分册编号方式书写。没有一个实验室引用1989年版。最常见的形式是“PN-Z-04008-7:2002+Az1:2004”——111个实验室的253条记录。关于目录的那句话仍然正确；关于实践的预测为时过早。 以测量取代的预测（2026年9月23日）。上面那句话是对实验室做法的猜测——而这在认可范围数据库中是可以核实的。对PN-Z-04008系列的测量（9月23日，范围副本，带双侧边界的模式：编号前后都不能紧跟数字）：按旧方式、带两位数分册号的写法——“PN-Z-04008-07:2002+Az1:2004”及带斜杠的变体——出现**6个实验室16次**，而按一位数方式（“PN-Z-04008-7:2002”）的有202个实验室的477条记录。就形式而言，预测应验了：旧的分册编号方式确实进入了范围。 就内容而言——没有。全部六个实验室都注明**2002**年，即现行版本，只是按旧方式书写。在这一编号下，**没有一个实验室**引用1989年（测量结果：零）。猜测认为实验室会从文章中抄入一个非现行的编号；实际上它抄入的是现行编号，只是用了过时的记法。 测量中顺带发现——我们自己的模式的误命中，因其改变数字而予以报告：不加边界检索字符串“04008”得到231个实验室的628条记录，加双侧边界为228个实验室的578条。50条写法的差额来自EAD系列——欧洲评定文件，而不是PN标准——共四种形式：“2013 EAD 040083-00-0404”24条，“2013 EAD 040083-01-0404”13条，“EAD 040083-XX-0404”11条，“EAD 040083-xx-0404”2条；合计涉及3个实验室。自我更正（2026年9月23日）：此处之前写的是这50条记录是单一形式“EAD 040083-00-0404”——该形式在一个实验室有24条写法；50/3这个数字描述的是整个EAD系列，而不是这一形式。第二处更正：从16/6增至19/8并非来自EAD（04008之后是数字3，而不是分隔符），而是来自02分册，即同一系列中的另一项标准——“PN-84/Z-04008-02”在1个实验室有2条写法，“PN-Z-04008.02:1984”在1个实验室有1条。这一点直到对每种分隔符分别计数时才显现出来。 07分册各种形式的清单，使16/6这个数字无需重复测量即可核实：“PN-Z-04008-07:2002+Az1:2004”3个实验室10条，“PN-Z-04008/07:2002”1个实验室3条，“PN-Z-04008-07:2002+”1个实验室2条，“PN-Z-04008/07:2002+Az1:2004”1个实验室1条——合计6个实验室16条写法。没有形式清单的总数说明不了其中包含了什么——正因为如此，在列出各形式之前，这里的第一次计数得出的是19/8。

氯化铯的作用。在待测溶液、标准溶液和空白样品中加入等量的氯化铯溶液。钠在火焰中容易电离，这会降低自由原子数，从而降低吸光度；过量加入的、更易电离的铯承担了这一角色，抑制了钠的电离。因此，这是测量正确性的条件，而不是技术上的附加——正因如此，必须以同样方式加入所有溶液，包括空白。

用洁净过滤器做空白是必需的。与采集样品的过滤器平行，用同样方式消解一个洁净、未使用过的过滤器，并由其制备空白溶液。对钠来说这不是形式：钠是普遍存在的元素，因此过滤器、试剂和玻璃器皿本身就会带入钠。这也是使用前要对过滤器进行预处理的原因——在80 ml水中浸泡24 h后干燥。

我们不提供的内容。我们没有PN-Z-04435:2011的文本——该标准需付费。说明来自PKN目录卡片（范围、标题、出版数据），以及CIOP-PIB发表在《Podstawy i Metody Oceny Środowiska Pracy》2009年第1(59)期第189–194页的完整分析步骤，CIOP-PIB化学因子数据库在PN-Z-04435:2011旁边将该步骤列为测定这种物质的方法。我们没有核查2011年的标准文本在数值细节上是否与2009年的步骤不同——这是一个缺口，而不是条目的特点。

方法原理

将待测空气通过孔径0.85 µm的纤维素酯膜过滤器，苛性钠气溶胶被截留在过滤器上。过滤器用浓硝酸(V)热消解，蒸发至干残渣，残渣溶于稀硝酸，并加入氯化铯作为电离缓冲剂后用水定容至已知体积。所得溶液中的钠用火焰原子吸收光谱法在589 nm波长、空气-乙炔火焰中测定，钠含量以系数1.74换算为氢氧化钠。同时用洁净过滤器做空白。

应用领域

• 评价对苛性钠气溶胶的职业接触——个体剂量测定和定点测量
• 肥皂、纺织、造纸、印刷、炼油和冶金工业以及电镀工艺，在这些场合氢氧化钠以气溶胶形式存在
• 检查有机合成工作场所的卫生条件
• 解读给出两个范围——以mg/m³和以样品中mg表示——的认可范围

关键参数

标准

标准编号

PN-Z-04435:2011 (wersja polska)

标准名称（波兰语）

Ochrona czystości powietrza — Oznaczanie wodorotlenku sodu na stanowiskach pracy metodą płomieniową absorpcyjnej spektrometrii atomowej

标准名称（英语）

Air purity protection — Determination of sodium hydroxide at workplaces by flame atomic absorption spectrometry

分步操作程序

1. 准备过滤器

   将膜过滤器放入容量100 ml的硼硅玻璃烧杯或聚乙烯容器中，加入80 ml水，加盖放置24 h。倒掉水，干燥过滤器。只能用镊子移取过滤器。

   ⏱ 时间: 24 h

2. 采集空气样品

   在采样点，个体剂量测定时以不超过2 l/min、定点测量时以不超过20 l/min的体积流量，使不超过720 l的空气通过夹在夹具中的过滤器。采样原则以及样品在工作班内的时间分布——按关于工作环境空气采样原则的分册。记录体积：没有它，结果就无法换算为浓度。

3. 保存样品

   将采有样品的过滤器保存在密闭塑料容器中，不超过两周。

4. 消解

   将过滤器放入50 ml烧杯中，加入2 ml浓硝酸(V)，在电热板上约140 °C下缓慢加热，直至氮氧化物蒸发完毕并得到干残渣。

   🌡 温度: 约140 °C

5. 制备待测溶液

   向烧杯中加入4 ml浓度为1 mol/l的硝酸(V)，放置约30 min。用5–6份水将烧杯内容物转移到50 ml容量瓶中，加入5 ml氯化铯溶液，用水定容至刻度并混匀。

   ⏱ 时间: 约30 min

6. 用洁净过滤器做空白

   同时用同样方式消解一个洁净、未使用过的过滤器，并由其制备空白溶液。对钠来说，这一步是结果正确的条件，而不是形式——钠会由过滤器、试剂和玻璃器皿带入。

7. 校准曲线

   在设定的光谱仪工作条件下，对五个钠工作标准溶液的吸光度各测三次，用空白样品溶液将仪器调零。校准曲线须在测定前即时绘制。

8. 测量

   在与校准曲线相同的条件下测量待测溶液和空白溶液的吸光度。从曲线上读取钠浓度。

9. 计算结果

   按公式X = (c − c₀) · V₁ · 1.74 / V计算空气中氢氧化钠的浓度，其中c和c₀为待测溶液和空白中的钠浓度，单位µg/ml，V₁——待测溶液体积，单位ml（50 ml），V——通过过滤器的空气体积，单位升，1.74——钠换算为氢氧化钠的系数。

10. 与限值对照

    将结果与NDS 0.5 mg/m³和NDSCh 1 mg/m³对照，并记录为能判定浓度是否不超过限值的形式。给出抽取的空气体积——没有它，就无法判断阴性结果对应的是哪个定量限。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 氢氧化钠会造成严重的皮肤灼伤和眼损伤（Skin Corr. 1A，H314）——对眼睛尤其危险；在工作场所采样需要眼睛和皮肤防护
• 所有涉及浓硝酸(V)的操作须穿防护服在运转良好的实验室通风橱中进行——在电热板上消解会释放氮氧化物
• 乙炔是可燃气体——按仪器说明书操作气瓶和燃烧器装置；火焰不得无人看管
• 分析后剩余的试剂和标准溶液须收集在专用容器中，交由有资质的单位处置
• 报告结果时须给出抽取的空气体积和相对于NDS的判定——仅写“浓度为……”并不能回答进行测量的目的

常见问题