⛽ 用卡尔·费休库仑滴定法测定作为车用汽油调和组分的乙醇中的水分——用注射器将称重的 1–2 ml 试样注入滴定仪容器的阳极液液面下，碘在阳极上以库仑法生成；水量由电量得出（法拉第定律）；范围 (0,039–0,500) % (m/m)，结果精确至 0,001 % (m/m)，PN-EN 15489

石油化工 PN-EN 15489

概述

本标准涵盖的内容。标准正文我们读的是 SIST EN 15489:2007 的 iTeh 样本（EN 15489:2007 英文文本）：从标题页经目录、前言和第 1–12 章直至 13.3（再现性）（含）。样本之外的是表 1（典型精密度值）、第 14 章（试验报告）和参考文献。

依据 EN 15489:2007 文本（前言、第 1–13 章）。本标准由 CEN/TC 19“石油、合成和生物来源的气体和液体燃料、润滑剂及相关产品”（秘书处 NEN）制定，具体由其乙醇工作组以能源研究所标准 IP 539 为基础编制；CEN 于 30.06.2007 批准。范围（1）：直接测定用于与汽油调和的乙醇中的水分，含水量为 0,039 % (m/m) 至 0,500 % (m/m)。引用文件（2）：EN ISO 3170（手工取样）、EN ISO 3696（实验室用水）。术语（3.1）：按本标准库仑卡尔·费休程序测得的含水量。原理（4）：将称重的试样注入库仑卡尔·费休滴定仪的容器，反应所需的碘在阳极上以库仑法生成；全部水被滴定后，过量的碘由电位终点检测器检出；一摩尔碘与一摩尔水反应，因此水量与总电量成正比（法拉第定律）。试剂（5）：符合 EN ISO 3696 的三级水；无水二甲苯（约 2 l 二甲苯加约 100 g 活化分子筛，放置过夜）；无吡啶卡尔·费休试剂——阳极液和阴极液，或用于有隔膜或无隔膜电解池的单一试剂；分子筛在 200–250 °C 活化 4 h，在密闭瓶或干燥器中冷却。仪器（6）：符合第 9 章要求的自动库仑卡尔·费休滴定仪；玻璃注射器，针头可经隔垫伸至阳极液液面下（按注，针孔径 0,5–0,8 mm；带固定针头的 10 µl 注射器用于检查滴定仪，1 ml 或 2 ml 注射器用于乙醇）；称量精度 0,1 mg 的天平。样品（7）：按 EN ISO 3170，尽量减少吸收空气中的水分（如带隔垫的玻璃瓶）。准备（8）：按制造商说明；密封电解池连接处；使用两种电解液时，阳极液加入外室，阴极液加入内室，液面低于阳极液 2–3 mm；滴定残余水分至背景电流稳定且低于制造商推荐的最大值；被污染的容器用二甲苯清洗，不得使用丙酮或其他酮类。核查（9）：试剂性能随使用下降——在使用新鲜试剂时及之后每 10 次进样，注入 10 µl 水进行检查；当 10 µl 水的结果超出 10 000 µg ± 200 µg 或持续偏高、背景电流不稳定、出现相分离或电极被覆盖、进样总体积超过阳极液体积的三分之一，或滴定仪提示时，更换电解液。程序（10）：用清洁干燥的注射器抽取至少三份试样并弃去，立即抽取 1–2 ml 试样，擦净针头，将注射器连同内容物称重，精确至 0,1 mg；将针头插入隔垫，启动滴定，使针尖恰在液面下，注入全部试样；擦净针头，再次称量注射器；到达终点后从显示屏读取水的质量。计算（11）：Cs = m2 / (m1 × 10⁴)，其中 m1——试样质量（g），m2——滴定仪显示的水质量（µg）；结果以 % (m/m) 表示。结果（12）：精确至 0,001 % (m/m)。精密度（13）：按 EN ISO 4259 对欧洲以生物原料（包括原酒、糖蜜、浆料、玉米）生产的乙醇进行实验室间试验得出；重复性 r = 0,011 16 (X + 1)，再现性 R = 0,018 80 (X + 1)，其中 X 为所比较结果的平均值。

状态（截至 03.10.2026）。PKN 检索（检索词“PN-EN 15489”，03.10.2026）显示 PN-EN 15489:2009（波兰文版，“引入：EN 15489:2007 [IDT]”）无废止注明，以及已废止的 PN-EN 15489:2007（英文版，被 PN-EN 15489:2009 取代）；其余三项为关于文件管理的 ISO 15489 标准。在 iTeh 目录中（读取于 03.10.2026），EN 15489:2007 的状态为“Published”，阶段 90.93“Decision to confirm — Review Enquiry”（23.03.2012），并关联指令 98/70/EC 和委托 M/344。石油产品中用库仑法测水由关于 PN-EN ISO 12937 的单独条目介绍。

实验室数量及形式（认可范围数据库副本，载入至 17.09.2026，读取于 03.10.2026）。编号 15489 出现在 5 家实验室的 7 条记录中：AB 009、AB 098、AB 103、AB 387（3 条记录）、AB 484。在现行 PCA 文件中（读取于 03.10.2026，版次从 18.02.2026 至 30.07.2026），该编号出现在同样这些实验室的 7 行中（AB 387——3 行，其余各 1 行）。写法为不带年份的“PN-EN 15489”（AB 009；AB 098——与不含 6.2.4–6.2.8 点的 PN-EN ISO 12937 并列；AB 387），“PN-EN 15489:2009”（AB 484），以及 PN-A-79521:1999 之后的“PN-EN 15489:2009”（AB 103）。这些项目均未暂停（AB 009、AB 103 和 AB 484 在其范围的其他部分有暂停）。“实验室”标签页（“PN-EN 15489”）显示 4 家实验室：AB 009、AB 098、AB 387、AB 484；AB 103 在检索词“PN-A-79521”下——已于 03.10.2026 在生产服务器 labcoda.pl 上通过该标签页的查询核实。

实验室检测什么（PCA 中的项目）。液体生物燃料：生物乙醇和 E85 乙醇燃料（AB 009，灵活范围“E”），生物乙醇（AB 484），无水乙醇和生物乙醇（AB 103），灵活范围“E”中的液体燃料（AB 098；AB 387——范围中三处）。特性：库仑滴定法测含水量。范围：(0,039–0,500) % (m/m)（AB 009、AB 103），(0,073–0,500) % (m/m)（AB 484）；AB 098 和 AB 387 未给出范围。E85 乙醇燃料不在本标准范围内（第 1 章所述为与汽油调和用的乙醇）。

容易得到看似正确结果的环节。空气湿气方面：电解池和样品须密封（7.2、8.2），注射器用试样润洗三次（10.1）。试样质量方面：注射前后称量注射器，精确至 0,1 mg（10.1、10.2）。试剂方面：开始时及每 10 次进样用 10 µl 水检查，限值 10 000 µg ± 200 µg；进样量超过阳极液体积三分之一时更换电解液（9）。清洗方面：用二甲苯，绝不用丙酮或其他酮类（8.6）。背景电流方面：仅在背景电流稳定且较低时开始（8.5）。范围方面：(0,039–0,500) % (m/m)（1）。

我们不提供的内容。典型精密度值表（表 1）和试验报告内容我们未阅读。我们也不提供产品标准中对乙醇含水量的要求。

方法原理

将称重的乙醇试样（1–2 ml）注入库仑卡尔·费休滴定仪的容器，碘在阳极上电解生成并与水按 1 : 1 反应；全部水被滴定后，过量的碘由电位检测器检出。由电量得出的水质量（法拉第定律）与试样质量相除：Cs = m2 / (m1 × 10⁴)，以 % (m/m) 表示。

应用领域

• 作为车用汽油调和组分的乙醇——含水量 (0,039–0,500) % (m/m)（1）
• 作为液体生物燃料的生物乙醇和无水乙醇——PCA 中 5 家实验室认可范围内的项目

关键参数

标准

标准编号

PN-EN 15489:2009

标准名称（波兰语）

Etanol jako komponent benzyny silnikowej — Oznaczanie zawartości wody — Miareczkowanie kulometryczne metodą Karla Fischera

标准名称（英语）

Ethanol as a blending component for petrol — Determination of water content — Karl Fischer coulometric titration method

分步操作程序

1. 电解池准备

   密封连接处，加入电解液，滴定残余水分至背景电流稳定。PN-EN 15489:2009 无废止注明（03.10.2026）。

2. 检查

   注入 10 µl 水——结果 10 000 µg ± 200 µg；每 10 次进样重复。

3. 试样

   用三份试样润洗注射器，抽取 1–2 ml，称量精确至 0,1 mg。

4. 滴定

   将全部试样注入阳极液液面下，再次称量注射器，读取水的质量。

5. 结果

   Cs = m2 / (m1 × 10⁴)，精确至 0,001 % (m/m)。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 乙醇和二甲苯——易燃液体；卡尔·费休试剂——按制造商安全数据表处理
• 本标准未涵盖所有危险——由使用者制定安全规范（1，警告）

常见问题