🌿 气相色谱法测定固体废物中 C10–C40 烃（矿物油）含量——约 20 g 样品与丙酮和含保留时间窗口标准的正庚烷溶液振荡一小时，有机层用水洗涤，经硅酸镁（Florisil）和硫酸钠柱净化后用 GC-FID 分析；结果为正癸烷与正四十烷峰之间面积之和，以两种矿物油标准定量，100–10 000 mg/kg 干物质，PN-EN 14039

环境 PN-EN 14039

概述

本标准涵盖的内容。PKN 目录卡 PN-EN 14039:2008（波兰文版）的“范围”字段全文（我们的翻译）：“给出了用气相色谱法定量测定固体废物中烃含量（C10 至 C40）的方法。该方法适用于以干物质计烃含量在 100 mg/kg 至 10000 mg/kg 之间的情况”。标准正文我们读的是 SIST EN 14039:2005 样本（EN 14039:2004 文本未作修改），从标题页经目录、前言、引言和第 1–9 章直至 10.4.1 开头（含）。样本之外的是 10.4 其余部分（色谱条件和步骤、校准）、计算、第 11 章（性能特性）、第 12 章（试验报告）以及附录 A–E（示例色谱图、正构烷烃沸点、流程图、水性液体废物、要求汇总）。

依据 EN 14039:2004 文本（第 1–9 章、10.1–10.4.1）。本标准由 CEN/TC 292“废物表征”（秘书处 NEN）制定。前言：废物和污泥可能含有危险物质（有毒、反应性、易燃、传染性），微生物或化学活动产生的气体易燃并会使密封瓶受压，爆裂的瓶子会散射碎片、粉尘或气溶胶。引言：迄今烃主要在用卤代溶剂（1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷、四氯化碳）萃取后用红外光谱测定；本标准给出不使用此类溶剂的毛细管气相色谱法；结果可能与红外法不可比；首选萃取溶剂为丙酮和正庚烷的混合物；对含大量较高沸点烃的废物可使用重量法（EN 14345）。范围（1）：用气相色谱法定量测定固体废物中 C10–C40 烃，以干物质计 100–10 000 mg/kg；所有沸点约在 175–525 °C 的化合物均计为烃——C10H22 至 C40H82 正构烷烃、异构烷烃、环烷烃、烷基苯、烷基萘和多环芳香化合物——前提是它们不吸附在 Florisil 上；挥发性烃无法定量测定，这会影响例如汽油的测定。注：根据色谱峰形（附录 A）和正构烷烃沸点（附录 B）可估计烃的大致沸程和性质；有机液体废物方面信息不足；水性液体废物按 EN ISO 9377-2 或本标准附录分析（见 PN-EN ISO 9377-2 条目）。规范性引用（2）：prEN 14346（干物质）、EN ISO 3696、ISO 8466-1。定义（3.1）：气相色谱法测定的烃含量是可用丙酮/正庚烷（2 + 1）萃取、不吸附在 Florisil 上、并可在非极性毛细管柱上以正癸烷与正四十烷之间保留时间进行色谱分析的化合物之和——主要为非极性长链或支链脂肪族、脂环族、烷基取代芳香族或多环芳香族化合物；该定义与 EN 14345 中的不同。原理（4）：已知量的均质样品用丙酮和正庚烷经机械振荡或超声萃取，分出有机层并用水洗两次，经 Florisil 色谱除去极性化合物，取部分净化萃取液用毛细管气相色谱-火焰离子化检测分析；测量保留时间窗口标准（正癸烷和正四十烷）之间的总面积，并以等量两种不同矿物油组成的外标定量；如能证明适用性，可用其他非极性溶剂（如石油醚、环己烷、正己烷）代替庚烷。干扰（5）：高浓度的较极性化合物，如动植物油脂，可能超过 Florisil 的容量；此类化合物在 10 000 mg/kg 以下不产生干扰。试剂（6）：至少符合 EN ISO 3696 第 3 级的水；丙酮、正庚烷；Florisil 150–250 µm，在 140 °C 至少加热 16 h，储存于装有分子筛的干燥器中（或用成品小柱）；无水硫酸钠；硬脂酸硬脂酯测试溶液（约 100 ± 1 mg 溶于 100 ml 正庚烷，在 1–5 °C 稳定 6 个月）；保留时间窗口溶液——(30 ± 1) mg 正四十烷和 30 µl 正癸烷（约 21 mg）溶于 1 l 正庚烷，用于烃标准的所有稀释，室温保存；烃校准标准——近似等质量的两种矿物油溶于窗口溶液至约 8 g/l：第一种有离散峰（如无添加剂柴油），第二种沸程更高，在色谱图中呈“鼓包”（如无添加剂润滑油）；工作范围中部的独立控制溶液；系统性能溶液——C10–C40 偶数碳正构烷烃各约 50 mg/l 溶于正庚烷（分离度和检测器响应、保留时间）；净化柱——玻璃棉塞或 PTFE 筛板，2 g Florisil 和 2 g 硫酸钠，临用前装填。危害（7）：丙酮和正庚烷高度易燃；离心时须特别小心；萃取容器内可能积聚压力——在通风橱中放气。设备（8）：玻璃器皿经加热或用丙酮冲洗；振荡器或超声浴；带非歧视进样、FID 和程序升温柱箱的气相色谱仪；非极性固定相毛细管柱（如 100 % 二甲基聚硅氧烷、5 % 苯基-），长至少 5 m，内径 0,1–0,32 mm，正构烷烃达到基线分离；推荐使用预柱；能积分整个色谱图面积并补偿柱流失的数据系统；萃取容器至少 100 ml，25 ml 试管，分液漏斗至少 500 ml，约 10 mm 玻璃柱。储存（9）：样品密封、避光、约 4 °C 保存，一周内萃取；否则在 −18 °C 或更低温度保存；分析前均质化。空白（10.1）：每批进行，使用全部试剂但不加样品；空白高于所关注最低值的 10 % 时须检查每个步骤。水分（10.2）：按 prEN 14346 测定样品或分相后各相的干物质；稳定乳状液不分相分析。萃取与净化（10.3）：约 20 g 样品（精确至 0,1 g）放入容器，加 (40 ± 1) ml 丙酮，手摇片刻，加 (20 ± 0,1) ml 窗口溶液，振荡或超声 1 h；静置后将尽可能多的液体转入分液漏斗，用 100 ml 水洗两次以除去丙酮，有机层转入试管，加硫酸钠至不再结块；10 ml 萃取液上 Florisil 柱，不预先用溶剂淋洗，收集全部洗脱液，取部分转入 GC 样品瓶。注：样品量 5–30 g（样品吸收萃取溶剂时减少，需要高灵敏度时增加）；如萃取效果可比，可用其他萃取方式（如 ASE）；离心可加速分相；也可用含 2 g Florisil 和 2 g 硫酸钠的成品小柱；非常重要的是 Florisil 新鲜且有活性、萃取液不含丙酮（体积分数低于 0,1 %），尤其当样品除矿物油外还含 PAH 时——PAH 须吸附在 Florisil 上，若在 GC-FID 色谱图中见到明显的 PAH 峰，应予报告。

状态（目录卡截至 03.10.2026）。PN-EN 14039:2008（波兰文版，发布于 28-01-2008，23 页，价格组 L）目录卡没有“已废止”标头：健康、环境与医学部门，KT 216 废物，ICS 13.030.01，“引入：EN 14039:2004 [IDT]”，“取代：PN-EN 14039:2005——英文版”。PN-EN 14039:2005（英文版）目录卡——“已废止” 28-01-2008，“被替代为：PN-EN 14039:2008——波兰文版”；两者引入的是同一份 EN 14039:2004。PKN 检索（检索词“PN-EN 14039”，03.10.2026）未显示其他版本。

多少实验室、以何种形式（认可范围数据库副本，数据截至 17.09.2026，读取于 03.10.2026）。编号 14039 出现在 5 家实验室的 7 条记录中：AB 213、AB 322、AB 418、AB 550、AB 646。我们副本中 AB 418 的两条记录之一是 PCA 文件相邻行的 TOC 条目（该处引用的是 PN-EN 13137:2004）——在 AB 418 的现行文件中，14039 出现在两个矿物油条目中。在 PCA 网站上的现行范围中（读取于 03.10.2026，版本日期从 17.11.2025 到 22.09.2026），AB 213、AB 322 和 AB 646 写作“PN-EN 14039:2008”，AB 418——一次带年份一次不带，AB 550——两次均不带年份。“实验室”选项卡（“PN-EN 14039”）显示同样的 5 家实验室；已于 03.10.2026 在生产服务器 labcoda.pl 上用选项卡查询核实。

实验室检测什么（PCA 中的条目）。带编码的废物（AB 322、AB 646、AB 418、AB 550），固体回收燃料（AB 550），底泥（AB 418）以及建筑材料——砂、骨料、炉渣（AB 213、AB 418）。条目名称：“矿物油含量（C10–C40 烃）”、“C10 至 C40 范围内的烃含量（矿物油）”、“矿物油指数”（AB 550）。技术均为 GC-FID。范围：(5,0–5000) mg/kg（AB 213），(5,0–10 000) mg/kg（AB 646），(10–10 000) mg/kg（AB 418），(50–10 000) mg/kg（AB 322）；AB 550 未给出范围。给出的四个下限均低于 100 mg/kg——第 1 章的适用下限；上限均未超过 10 000 mg/kg。

容易得到看似正确结果的地方。储存方面：在 4 °C 保存超过一周且未冷冻至 −18 °C 的样品不满足第 9 章的条件；燃料的挥发性馏分（如汽油）本方法本来就无法定量（1）。净化方面：萃取液中残留的丙酮（体积分数高于 0,1 %）或失活的 Florisil 会让 PAH 和极性化合物通过，并作为“烃”计入总和——结果偏高；动植物油脂超过 10 000 mg/kg 会超过 Florisil 的容量（5，10.3 注 5）。校准方面：标准要求使用两种不同油的标准——一种有离散峰，另一种沸点更高、呈“鼓包”（6.8）；只用一种油的标准即偏离本标准；正癸烷–正四十烷窗口标准须加入每个样品（10.3），因为它们确定积分界限（4）。计算方面：结果以另取样品测定的干物质计（10.2）——这是计算的组成部分，而非本方法的测量（关于干物质——见 PN-EN 14346 条目）；空白高于所关注最低值的 10 % 时须查找原因（10.1）。结果方面：本方法结果可能与以前的红外法（引言）以及定义不同的重量法 EN 14345（3.1，注 2）不可比；低于 100 mg/kg 区间的结果在本标准适用范围之外。

我们未给出的内容。10.4 其余部分、计算、第 11–12 章和附录我们未读，因此不给出色谱条件、面积和基线的确定方式、计算公式、精密度数据，以及除 PAH 说明之外的报告要求。我们也不给出废物或土壤的标准，因为本条目未阅读相关法规文本。

方法原理

用丙酮和正庚烷从湿样品中萃取烃，用水洗除去丙酮，极性化合物（如油脂、PAH）被 Florisil 柱保留。净化后的萃取液在带火焰离子化检测器的非极性毛细管柱上分离，对加入每个样品的正癸烷与正四十烷峰之间的全部面积积分；面积以等量两种矿物油的标准换算，并以干物质计。

应用领域

• 固体废物——C10–C40 烃（沸点约 175–525 °C），100–10 000 mg/kg 干物质（第 1 章）
• 根据色谱峰形和正构烷烃沸点评估污染性质（第 1 章注 1）
• 废物、底泥、固体回收燃料、建筑材料（砂、骨料、炉渣）——PCA 5 家实验室的认可范围

关键参数

标准

标准编号

PN-EN 14039:2008

标准名称（波兰语）

Charakteryzowanie odpadów — Oznaczanie zawartości węglowodorów w zakresie od C10 do C40 za pomocą chromatografii gazowej

标准名称（英语）

Characterization of waste — Determination of hydrocarbon content in the range of C10 to C40 by gas chromatography

分步操作程序

1. 储存与干物质

   样品 4 °C 避光，一周内萃取（否则 −18 °C）；均质化；按 prEN 14346 另取样品测干物质。PN-EN 14039:2008 现行有效（PKN 目录卡截至 03.10.2026）。

2. 萃取

   约 20 g 样品 + 40 ml 丙酮，稍摇，加 20 ml 窗口溶液，振荡或超声 1 h；在通风橱中给容器放气。

3. 除丙酮与干燥

   液体转入分液漏斗，用 100 ml 水洗两次，有机层用硫酸钠干燥。

4. Florisil 净化

   10 ml 萃取液上柱（2 g Florisil + 2 g Na2SO4），收集全部洗脱液；使用新鲜、有活性的 Florisil。

5. GC-FID

   用正构烷烃溶液检查系统；测量正癸烷与正四十烷之间的面积；每批做空白。条件和计算——在所读样本之外。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 丙酮和正庚烷高度易燃；离心时特别小心；在通风橱中释放萃取容器内的压力（第 7 章）
• 废物和污泥可能含有有毒、反应性、易燃或传染性物质；样品产生的气体可能使密封瓶爆裂（前言）

常见问题