⛽ 无铅汽油（终馏点不高于 220 °C）中单个有机含氧化合物（C1–C5 醇、MTBE、ETBE、TAME、ETAE 醚类、酮类）0,17–15 % (m/m) 及有机结合氧总含量至 3,7 % (m/m) 的测定——第一根毛细管柱分离出含氧化合物，第二根将其分离，氢火焰离子化检测（FID），内标校准，结果以 % (m/m) 或 % (V/V) 表示，PN-EN 13132

石油化工 PN-EN 13132

概述

本标准涵盖的内容。PKN 目录卡 PN-EN 13132:2005（波兰文版）的“范围”全文（我们的译文）：“规定了用气相色谱法使用色谱柱定量测定单个有机含氧化合物（范围 0,17 % (m/m) 至 15 % (m/m)）及有机结合氧总含量（至 3,7 % (m/m)）的方法，适用于沸点不超过 220 °C 的无铅汽油。给出了取样、试剂和材料、仪器、测定步骤、结果计算以及方法精密度”。标准文本我们阅读的是 SIST EN 13132:2000 的样本——EN 13132:2000（2000 年 3 月）的扫描件，从标题页经前言和第 1–7 章直至 8.3（含），从页面图像读取。样本之外为其余计算（包括总氧）、结果表示、精密度、试验报告以及附录 A（规范性——化合物密度）和 B（资料性——切换柱技术和推荐色谱柱）。

依据 EN 13132:2000 文本（前言、第 1–8.3 章）。本标准由 CEN/TC 19“石油产品、润滑剂及相关产品”（秘书处 NNI）制定；CEN 于 2000 年 2 月 14 日批准。范围（1）：用切换柱气相色谱法定量测定终馏点不高于 220 °C 的无铅汽油中 0,17 % (m/m) 至 15 % (m/m) 的单个有机含氧化合物及至 3,7 % (m/m) 的有机结合总氧（注 1——终馏点可按 prEN ISO 3405:1998 测定；注 2——“% (m/m)”和“% (V/V)”分别表示质量分数和体积分数）；本标准适用于按欧盟指令测定汽油中含氧化合物和总氧（脚注：85/210/EEC 关于汽油铅含量，85/536/EEC 关于通过在汽油中使用替代燃料组分节约原油）。引用文件（2）：EN ISO 3170（手工取样）、EN ISO 3171（管线自动取样）、EN ISO 3675（密度计法测密度）、EN ISO 3696（分析实验室用水）、EN ISO 3838（比重瓶法测密度）、EN ISO 12185（U 形振动管法测密度）。原理（3）：在第一根毛细管柱上从样品中分离出有机含氧化合物，在第二根毛细管柱上将其分离，并用氢火焰离子化检测器逐一检测（注——切换柱技术的指导见附录 B）。试剂（4）：仅用公认的分析纯试剂和符合 EN ISO 3696 三级的水；载气（4.1）——不含烃类的氢气、氦气或氮气（警告——氢气与空气混合在约 4 % (V/V) 至 75 % (V/V) 浓度范围内会爆炸；所有输送氢气的接头和管路应气密，防止氢气泄漏到密闭空间）；配制校准样品的试剂（4.2）纯度不低于 99,0 % (m/m)，可任意组合：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇（TBA）、异丁醇、2-戊醇、甲基叔丁基醚（MTBE）、甲基叔戊基醚（TAME）、乙基叔戊基醚（ETAE）、丙酮、丁酮（MEK）、乙基叔丁基醚（ETBE）；内标（4.3）——4.2 中的一种试剂，如所有这些试剂都可能存在于样品中，则用另一种纯度相同、挥发性相近的有机含氧化合物；用本方法检测不出有机含氧化合物的汽油或正庚烷（4.4）。仪器（5）：具备切换柱功能、程序升温炉温控制器（双炉色谱仪则为多个控制器）和 FID 的气相色谱仪（注——建议从进样口到检测器全部采用玻璃系统，因为汽油可能含有在金属系统中引起腐蚀和保留时间变化的有机含氧化合物）；两根毛细管柱（附录 B 推荐），涂有合适的固定相，使从第二根柱洗脱后各组分之间以及组分与基体之间的分离度至少为 1，R = 1,18 · (t′B − t′A) / (wA + wB)，其中 t′ 为保留时间，w 为半峰宽，单位秒（图 1）；载气流量控制装置；给出峰面积的记录仪或积分仪；进样装置；样品容器通常容量 10–100 ml，带 PTFE 涂层的自密封橡胶隔垫。取样（6）：除产品规格另有规定外，按 EN ISO 3170 或 EN ISO 3171 或国家标准或法规取样。步骤（7）：按制造商说明设置仪器，调节载气压力和流量以满足 5.1.2 的分离度；校准（7.2）——用称量的有机含氧化合物和内标配制校准样品，用汽油或正庚烷稀释至已知质量（注——校准样品应含有与被测样品相同、比例相近的含氧化合物）；进样量不得超过色谱柱容量，也不得影响检测器线性，记录保留时间，并对每个组分计算校准因子 fi = (mi · Ast) / (Ai · mst)，其中 m 为质量（克），A 为峰面积（微伏·秒或平方毫米）；样品在 15 °C 的密度（7.3）按 EN ISO 3675、EN ISO 3838 或 EN ISO 12185 测定，精确至 0,1 kg/m³；试样制备（7.4）——将样品冷却至 5–10 °C，不密封地称量带隔垫的容器（精确至 0,1 mg），加入内标后再称量——内标质量应为样品质量的 2–5 % (m/m)，且不少于 0,050 g；然后加入通常 5–100 ml 冷却样品，立即用隔垫密封，称量（精确至 0,1 mg），记录样品质量和内标的质量百分数，并振摇至均匀；进样（7.5）——所进制备样品的量不得超过色谱柱容量，也不得影响检测器线性；按校准得到的保留时间鉴定各组分（7.6）。计算（8.1–8.3）：组分质量 mi = Ai · fi · mst / Ast；质量分数 ωi = mi / ms · 100；体积分数 φi = Vi / Vs · 100，其中组分体积 Vi = mi · 1000 / ρi，由附录 A 给出的各组分 15 °C 密度计算，样品体积 Vs 由其密度（7.3）计算。

状态（目录卡截至 03.10.2026）。PN-EN 13132:2005（波兰文版，2005-07-29 发布，23 页，价格组 L）目录卡没有“已废止”标题：化学部门，KT 222 石油产品及生物和合成来源类似产品，ICS 75.160.20，“采用：EN 13132:2000 [IDT]”，“代替：PN-EN 13132:2002 - 英文版”。PN-EN 13132:2002（英文版，2002-09-15）目录卡有“已废止”标题，废止日期 29-07-2005，“被代替：PN-EN 13132:2005”。PKN 检索（检索词“PN-EN 13132”，03.10.2026）显示这两张目录卡以及 PN-EN ISO 13132 的目录卡——那是另一份文件，此处不作讨论。欧洲文件：斯洛文尼亚的 SIST EN 13132:2000（等同 EN 13132:2000）在 iTeh 目录中状态为“Published”（03.10.2026 读取）。

有多少实验室以及以何种形式（认可范围数据库副本，数据截至 17.09.2026，03.10.2026 读取）。编号 13132 出现在 8 个实验室的 20 条记录中：AB 009、AB 079、AB 103、AB 387、AB 474、AB 484、AB 773、AB 1278。在 PCA 网站的现行范围中（03.10.2026 读取，版本日期 18.02.2026 至 29.09.2026），AB 079、AB 103、AB 484 和 AB 1278 标注“PN-EN 13132:2005”，AB 009、AB 387 和 AB 773——仅编号不注年份；AB 387 在文件中三处列出该条目，AB 484 七处。AB 474 的 PCA 网页未提供范围文件——此处仅依据数据库副本（2005 版）。“实验室”标签页（“PN-EN 13132”）显示全部 8 个实验室；03.10.2026 在生产服务器 labcoda.pl 上用标签页查询核实。

实验室检测什么（PCA 范围条目）。无铅汽油的“有机含氧化合物含量”，AB 009 还包括火花点火发动机用液体生物烃和含生物乙醇的车用汽油，AB 1278 还包括汽油组分；所有文件中都并列“有机结合氧总含量（计算）”，技术为“气相色谱-氢火焰离子化检测法（GC-FID）”。范围：(0,17–15) % (V/V)（AB 103），(0,17–15,0) % (V/V)（AB 484、AB 1278），(0,17–15,0) % (m/m)、% (V/V)（AB 079 及 AB 484 的一个条目），(0,10–15,0) % (m/m) 和 (0,10–15,0) % (V/V)（AB 009），(0,2–24,0) % (V/V)（AB 773）；AB 387 未给出范围。与其并列的还有按 PN-EN 13016-1 的蒸气压、按 PN-EN 12177 的苯含量和按 PN-EN 228 的挥发性指数。

容易得到表面正确结果的地方。范围：本标准涵盖 0,17 % (m/m) 至 15 % (m/m) 的单个化合物和至 3,7 % (m/m) 的总氧，适用于终馏点至 220 °C 的汽油（1）——0,10 % 的下限（AB 009）低于标准范围，而 24,0 % (V/V) 的上限（AB 773）所用单位与标准上限（15 % (m/m)）不同，无法直接与标准范围比较。单位：% (V/V) 结果需要样品 15 °C 的密度（7.3）和附录 A 中各组分的密度（8.3）——没有这些就只有 % (m/m) 结果。内标：不得是样品中存在的化合物（4.3），其质量应为样品的 2–5 % (m/m)，且至少 0,050 g（7.4）。制备：样品冷却至 5–10 °C 并立即用隔垫密封，所有称量精确至 0,1 mg（7.4）。校准：校准样品应含有与被测样品相同、比例相近的化合物（7.2 的注），进样量不得超过色谱柱容量或影响检测器线性（7.2、7.5）。分离：第二根柱后分离度至少为 1——相对于基体也是如此（5.1.2）；标准建议采用玻璃系统，因为在金属系统中含氧化合物可能引起腐蚀和保留时间变化（5.1.1 的注），而鉴定正是基于保留时间（7.6）。

我们不提供的内容。我们没有第 8 章其余部分（包括总氧的计算）、结果表示、精密度、试验报告以及附录 A 和 B——因此不提供各组分密度、总氧计算公式、重复性和再现性、推荐色谱柱和切换柱条件。

方法原理

第一根毛细管柱从汽油中分离出有机含氧化合物，切换后它们进入第二根毛细管柱，在那里被分离并用氢火焰离子化检测器逐一测定；含量由峰面积相对于加入的内标和校准因子计算，以 % (m/m) 表示，经密度换算后以 % (V/V) 表示。

应用领域

• 无铅汽油——单个醇、醚和酮 0,17–15 % (m/m) 及总氧至 3,7 % (m/m)，终馏点至 220 °C（标准范围）；PCA 范围中 8 个实验室
• 火花点火发动机用液体生物烃、含生物乙醇的车用汽油、汽油组分——在 PCA 范围中
• 与蒸气压（PN-EN 13016-1）、苯（PN-EN 12177）和挥发性指数（PN-EN 228）一起进行的汽油检测

关键参数

标准

标准编号

PN-EN 13132:2005 (wersja polska; EN 13132:2000 IDT)

标准名称（波兰语）

Ciekłe przetwory naftowe — Benzyna bezołowiowa — Oznaczanie tlenowych związków organicznych i całkowitej zawartości organicznie związanego tlenu metodą chromatografii gazowej z przełączaniem kolumny

标准名称（英语）

Liquid petroleum products — Unleaded petrol — Determination of organic oxygenate compounds and total organically bound oxygen content by gas chromatography using column switching

分步操作程序

1. 取样

   除产品规格另有规定外，按 EN ISO 3170 或 EN ISO 3171 或国家法规取样。PN-EN 13132:2005 现行有效（PKN 目录卡，截至 03.10.2026）。

2. 设置色谱仪

   按制造商说明设置仪器；调节载气压力和流量，使第二根柱后的分离度至少为 1。

3. 校准

   用称量的含氧化合物和内标配制校准样品，用不含含氧化合物的汽油或正庚烷稀释；记录保留时间并对每个组分计算 fi。

4. 密度

   按 EN ISO 3675、3838 或 12185 测定样品 15 °C 密度，精确至 0,1 kg/m³。

5. 试样制备

   冷却至 5–10 °C；称量带隔垫的容器，加入内标（2–5 % (m/m)，≥ 0,050 g），称量，加入 5–100 ml 样品，立即密封，称量（0,1 mg）并混匀。

6. 分析

   进样量不超过色谱柱容量和检测器线性；按保留时间鉴定各组分。

7. 计算

   mi = Ai · fi · mst / Ast；ωi = mi / ms · 100，单位 % (m/m)；φi = Vi / Vs · 100，单位 % (V/V)，由各组分（附录 A）和样品的密度计算。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 氢气与空气混合在约 4 % 至 75 % (V/V) 浓度范围内会爆炸——输送氢气的接头和管路应气密，防止氢气在密闭空间积聚（4.1）
• 使用本标准可能涉及危险材料、操作和设备；本标准未涉及所有危险，安全措施由使用者确定（第 1 章中的警告）

常见问题