💧 测定废水和水中的非离子表面活性剂（铋活性物质，BiAS）——用氮气或空气流将其从加盐样品中吹入乙酸乙酯，用 Dragendorff 试剂（KBiI4 + BaCl2 + 乙酸）沉淀，沉淀溶于酒石酸铵，用吡咯烷二硫代氨基甲酸钠电位滴定测定铋，或按附录用 AAS 或 263,5 nm 紫外光谱测定；结果以 mg/l 计，折算为含 10 个环氧乙烷基团的壬基酚（NP 10），检出限 0,05 mg/l，PN-ISO 7875-2

理化 PN-ISO 7875-2

概述

本标准涵盖的内容。PKN 目录卡 PN-ISO 7875-2:2002（波兰文版）的“范围”字段全文（我们的翻译）：“描述了一种用于测定低浓度铋活性物质的方法，适用于进出污水处理厂的城市废水以及其他废水。检测地表水时可能需要使用大体积样品”。标准正文我们读的是 ISO 7875-2:1984 的 iTeh 样本（法文版）——全文：从前言经第 0–11 章直至仪器图和附录（铋的测定：A.1——AAS，A.2——紫外光谱）。扫描件部分字符失真；我们只在能明确辨认处给出数字。

依据 ISO 7875-2:1984 文本。本标准由 ISO/TC 147“水质”制定；ISO 7875 分两部分——第 1 部分为阴离子表面活性剂（亚甲蓝），第 2 部分为非离子表面活性剂。范围（2）：测定低浓度的铋活性物质（BiAS），即烷基酚和醇的环氧烷衍生物类非离子表面活性剂——只要它们能被吹脱并用 Dragendorff 试剂沉淀（例如每分子含 5–30 个环氧乙烷基团的乙氧基化物）；该方法适用于进出污水处理厂的废水和其他废水，测地表水时可能需要多达 5000 ml 的样品；1 l 样品的检出限 0,05 mg/l，最佳应用范围为 250–800 µg 表面活性剂。原理（4）：用空气流将表面活性剂从样品吹入乙酸乙酯，除去乙酸乙酯，用 Dragendorff 试剂（KBiI4 + BaCl2 + CH3COOH）沉淀，分离并溶解沉淀，用吡咯烷二硫代氨基甲酸钠溶液电位滴定测定与表面活性剂当量的铋；测定铋的其他方法包括 AAS 和光谱法。试剂（5）：包括氯化钠、碳酸氢钠、新蒸馏的乙酸乙酯和甲醇、冰乙酸（ρ = 1,05 g/ml）、溶液 A（碱式硝酸铋(III) 溶于乙酸并加碘化钾）、溶液 B（二水氯化钡）、沉淀试剂——2 体积溶液 A 和 1 体积溶液 B，存放于棕色玻璃瓶中约稳定一周；酒石酸铵溶液（12,40 g 酒石酸和 12,40 g 氨溶液定容至 1000 ml）；乙酸盐缓冲液；吡咯烷二硫代氨基甲酸钠 0,5 mmol/l（103,0 mg 二水盐、10,0 ml 戊醇和 0,50 g 碳酸氢钠定容至 1000 ml）；用于标定滴定剂的硫酸铜(II) 标准溶液（1,249 g 五水合物溶于 1000 ml）；溴甲酚紫；SO3H+ 型阳离子交换树脂 0,15–0,30 mm。乙酸乙酯易燃且有毒。仪器（6）：气体吹脱装置（市售；烧结板直径等于管内径）、16 mm × 200 mm 离子交换柱、带铂-甘汞或铂-氯化银电极的记录式电位计，量程 250 mV，带 20–25 ml 自动滴定管；玻璃器皿用水、10 %（m/m）乙醇盐酸洗涤，再用水冲洗。采样（7）：按 ISO 5667-2 和 ISO 5667-3；不得穿过泡沫层采样；玻璃瓶用甲醇冲洗；短期保存冷却至 4 °C；保存超过 24 h——加防腐剂：1 %（V/V）40 % 甲醛溶液可保存 4 天，或用氯仿饱和可保存 8 天；悬浮物用离心分离，但吸附在悬浮物上的表面活性剂此时不被测定。步骤（8）：装置置于通风橱中；悬浮物高于 0,3 g/l 时离心样品；样品体积含 200–1000 µg 非离子表面活性剂，加 100 g 氯化钠和 5 g 碳酸氢钠；100 ml 乙酸乙酯，氮气或空气流量 20–50 l/h，持续 5 min，不得扰动相界面；若有机相超过 20 % 溶入水中，样品作废；用新的 100 ml 乙酸乙酯进行第二次吹脱；在通风橱中于水浴上蒸除乙酸乙酯。空白（8.2）：用 5 ml 甲醇和 40 ml 水代替样品；滴定剂消耗低于 1 ml，否则须检查试剂中的重金属。沉淀（8.3）：残渣溶于 5 ml 甲醇、40 ml 水、0,5 ml 盐酸溶液，加 30 ml 沉淀试剂，搅拌 10 min，静置至少 5 min，用烧结玻璃坩埚（孔隙度 4）过滤；沉淀用热（约 80 °C）酒石酸铵溶液溶解（8.4）。滴定剂标定（8.5）：每次使用前或每天一次，用 10,0 ml 硫酸铜标准溶液。滴定（8.6）：以溴甲酚紫为指示剂用氨中和，加 10 ml 乙酸盐缓冲液后以 2 ml/min 滴定；终点——电位曲线两条切线的交点；拐点变平可通过用砂纸清洁铂电极避免。计算（9.1）：每种非离子表面活性剂都有取决于环氧乙烷链长的自身换算系数，因此结果以参比物质——NP 10 表示；1 ml 滴定剂相当于 54 µg NP 10，系数 f = 54 mg/l；结果以每升样品 mg NP 10 计。再现性（9.2）：浓度约 0,5–1,0 mg/l 时相对标准偏差 ± 10 %。干扰（10）：阴离子表面活性剂在十倍过量以内不干扰；阳离子表面活性剂与沉淀试剂的反应与非离子相同，会被一并测定——必要时在阳离子交换树脂上除去（残渣溶于约 20 ml 甲醇，柱中装 10 ml 树脂，用 50–60 ml 甲醇洗涤；乙氧基化物含 25 个以上环氧乙烷基团时——用 4 体积甲醇与 1 体积二氯甲烷的混合物）；吹脱可除去聚乙二醇和大部分非表面活性物质，但对其他干扰物质了解甚少；悬浮物多时回收不完全。附录：A.1——AAS 测铋（0,500 g 铋配成 500 ml 标准溶液，校准 1–5 mg Bi/l）；A.2——紫外光谱：沉淀溶于酒石酸铵并加 4 ml 0,02 mol/l EDTA，20 mm 比色皿，以水为参比在 263,5 nm 测吸光度，用 0、200、400、600 和 1000 µg 标准表面活性剂按样品方式沉淀进行校准；铋-EDTA 络合物的吸光度在 pH 2–9 范围内恒定，酒石酸盐和 EDTA 产生约 0,03–0,04 的空白吸光度。

状态（目录卡截至 03.10.2026）。PN-ISO 7875-2:2002 目录卡（波兰文版，发布于 03-12-2002，11 页，价格组 F）没有“已废止”标头：健康、环境与医学部门，KT 122 水质——化学检测——有机物质，ICS 13.060.50，“引入：ISO 7875-2:1984 [IDT]”，“取代：PN-C-04550-11:1988——波兰文版”。在 iTeh 目录中（读取于 03.10.2026），ISO 7875-2:1984 的状态为“Published”，阶段 90.93“International Standard confirmed”（完成于 29.08.2026）。阴离子表面活性剂在知识库中由条目“水中阴离子洗涤剂（MBAS）”（ISO 7875-1）和“水和废水中的阴离子表面活性剂——亚甲蓝指数（MBAS）：三氯甲烷萃取并在650 nm处测量吸光度”（PN-EN 903）介绍。

多少实验室、以何种形式（认可范围数据库副本，数据截至 17.09.2026，读取于 03.10.2026）。编号 7875-2 出现在 5 家实验室的 5 条记录中：AB 412、AB 418、AB 667、AB 849、AB 1188——均写作“PN-ISO 7875-2:2002”，AB 849 附注“Metoda (A2)”。在 PCA 现行文件中（读取于 03.10.2026，版本日期从 14.11.2025 到 26.06.2026），该编号出现在同样 5 家实验室的 5 个条目中。“实验室”选项卡（“PN-ISO 7875-2”）显示同样的 5 家实验室——已于 03.10.2026 在生产服务器 labcoda.pl 上用选项卡查询核实。

实验室检测什么（PCA 中的条目）。五家实验室都写分光光度法：AB 412——水和废水中的“非离子洗涤剂”，(0,2–10,0) mg/l；AB 418——(0,20–50) mg/l；AB 667——(0,20–100) mg/l；AB 849——“非离子洗涤剂”，(0,20–30) mg/l，“Metoda (A2)”；AB 1188——(0,4–70) mg/l。AB 849 的附注指向附录 A.2 的方案——263,5 nm 下铋-EDTA 络合物的紫外光谱；标准正文用电位滴定测铋，而这些实验室无一在范围中列出该方法。AB 418 另有一个按自有程序 PB-34/08.2019 进行同一测定的条目，(0,10–50) mg/l。范围下限（0,2–0,4 mg/l）高于第 2 章的检出限（1 l 样品 0,05 mg/l）；上限 10 至 100 mg/l 意味着在试料含 200–1000 µg（8.1）时样品体积很小。

容易得到看似正确结果的地方。采样时：标准禁止穿过泡沫层采样，并要求使用甲醇冲洗过的玻璃瓶（7）；保存超过 24 h 时要求考虑加防腐剂——甲醛（至 4 天）或氯仿（至 8 天）——未加防腐剂而保存更久的样品在标准中没有依据。悬浮物方面：离心后吸附在悬浮物上的表面活性剂不被测定，悬浮物多时回收不完全（7、10）——结果针对溶解部分。阳离子表面活性剂：它们与非离子表面活性剂一样沉淀，若不在阳离子交换树脂上除去会使结果偏高（10）。结果方面：每种非离子表面活性剂都有自身换算系数，结果以 NP 10 表示（9.1）——以 mg/l 表示的数值并非实际存在的乙氧基化物质量，不能直接与按其他标准物质计算的结果比较。空白方面：滴定剂消耗超过 1 ml 表明试剂中有重金属（8.2）。吹脱时：乙酸乙酯超过 20 % 溶入水相，测定无效（8.1）。

我们未给出的内容。扫描件无法明确辨认的个别数字（例如溶液 A 和 B 配方中的部分浓度）我们不予转录。我们不给出废水或水中表面活性剂的限值——本条目未阅读相关法规文本——也不给出自有程序 PB-34/08.2019 的内容。

方法原理

向样品中加入氯化钠和碳酸氢钠，用氮气或空气流（20–50 l/h）把非离子表面活性剂转入样品上方的乙酸乙酯层。蒸除溶剂后用 Dragendorff 试剂（碘铋酸钾加氯化钡的乙酸溶液）沉淀表面活性剂，沉淀溶于热酒石酸铵后测定铋——用吡咯烷二硫代氨基甲酸钠电位滴定（正文）、AAS（A.1）或 263,5 nm 下铋-EDTA 络合物的紫外光谱（A.2）。铋量折算为含 10 个环氧乙烷基团的壬基酚（NP 10）。

应用领域

• 进出污水处理厂的废水和其他废水——低浓度非离子表面活性剂，1 l 样品检出限 0,05 mg/l（2）
• 地表水——样品可达 5000 ml（2）
• 烷基酚和醇乙氧基化物类非离子表面活性剂，例如含 5–30 个环氧乙烷基团（2）
• 水和废水——“非离子洗涤剂”，分光光度法，PCA 中 5 家实验室的认可范围

关键参数

标准

标准编号

PN-ISO 7875-2:2002

标准名称（波兰语）

Jakość wody — Oznaczanie surfaktantów — Część 2: Oznaczanie surfaktantów niejonowych z zastosowaniem odczynnika Dragendorffa

标准名称（英语）

Water quality — Determination of surfactants — Part 2: Determination of non-ionic surfactants using Dragendorff reagent

分步操作程序

1. 采样和保存

   用甲醇冲洗过的玻璃瓶，不穿过泡沫；4 °C；超过 24 h——甲醛（至 4 天）或氯仿（至 8 天）。PN-ISO 7875-2:2002 现行有效（PKN 目录卡截至 03.10.2026）。

2. 气体吹脱

   含 200–1000 µg 表面活性剂的样品，100 g NaCl、5 g NaHCO3、100 ml 乙酸乙酯，氮气或空气 20–50 l/h 持续 5 min；用新乙酸乙酯重复；蒸除溶剂。

3. 沉淀

   残渣溶于 5 ml 甲醇和 40 ml 水，加 0,5 ml HCl、30 ml 沉淀试剂；搅拌 10 min，至少静置 5 min；用烧结坩埚过滤。

4. 铋的测定

   沉淀溶于热酒石酸铵；用吡咯烷二硫代氨基甲酸钠电位滴定（2 ml/min），或 AAS（A.1）或 263,5 nm 紫外（A.2）。

5. 结果

   以 mg/l NP 10 表示（1 ml 滴定剂 = 54 µg NP 10），扣除空白；阳离子表面活性剂——事先在阳离子交换树脂上除去。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 乙酸乙酯易燃且有毒——吹脱和蒸发在有效的通风橱中进行（5.3、8.1）
• 标准指定用甲醛和氯仿保存样品——两者都须在通风橱中操作并按危险废物处置（7）
• 氯化钡和铋化合物有毒；用于阳离子交换的二氯甲烷易挥发且有害（5.12、10）

常见问题