🌿 废物样品干物质的计算——方法 A：将可得至少 0,5 g 残渣的样品在 (105 ± 3) °C 干燥至恒重（再干燥一小时后差值不超过 0,5 % 或 2 mg），至少测定两次；方法 B：直接卡尔费休滴定测水分，液体直接测定，固体经甲醇萃取后测定；干残渣或水分超过 1 %（m/m）的样品，PN-EN 14346（已废止）

环境 PN-EN 14346

概述

本标准涵盖的内容。PKN 目录卡 PN-EN 14346:2011（波兰文版）的“范围”字段全文（我们的翻译）：“本欧洲标准规定了计算样品干物质的方法，这些样品的分析结果须换算为干物质基准。根据样品的物理性质，计算基于干残渣的测定（方法 A）或含水量的测定（方法 B）。本标准适用于干残渣超过 1 %（m/m）或含水量超过 1 %（m/m）的样品”。标准正文我们读的是 SIST EN 14346:2007 样本（EN 14346:2006 文本未作修改），从标题页经目录、前言、引言和第 1–6 章（包括计算在内的整个方法 A）直至第 7 章 7.4.3（方法 B——固体样品分析）（含）。样本之外的是 7.4.3 其余部分、第 8 章（性能特性）、第 9 章（干物质计算）、第 10 章（试验报告）以及附录 A–C（其他验证数据、甲苯共沸蒸馏、要求汇总）。

依据 EN 14346:2006 文本（第 1–6 章、7.1–7.4.3）。本标准由 CEN/TC 292“废物表征”（秘书处 NEN）制定。前言：废物和污泥可能含有有毒、反应性、易燃或传染性物质，样品产生的气体可能使密封瓶爆裂。引言：废物分析中通常不把水视为样品的一部分，结果以干物质计，干物质由含水量或干残渣计算；方法的选择取决于样品类型及其除水以外挥发性物质的含量；经验证研究后，共沸蒸馏已被卡尔费休滴定取代，蒸馏法作为资料性附录 B 给出。范围（1）：计算须换算为干物质的样品干物质的方法——由干残渣（A）或含水量（B）计算；适用于干残渣超过 1 %（m/m）或含水量超过 1 %（m/m）的样品。规范性引用（2）：EN 15002（试样的制备）。定义（3），仅适用于废物：干残渣 wdr——按本标准在 105 °C 干燥后剩余的质量分数；含水量 ww——按本标准用卡尔费休滴定测定的水的质量分数；干物质 wdm——样品除去水后的质量分数，以百分数表示，由干残渣或含水量计算。原理（4）：根据样品类型（液体、固体、多相）测定水分或干残渣；多相样品须均质化，不能均质化时——按 EN 15002 分相并分别分析。方法 A（4.2）：在 (105 ± 3) °C 干燥至恒重；适用于固体和干燥过程中变为固体的样品；含有可能影响结果的挥发性成分的固体用方法 B 分析。方法 B（4.3）：直接卡尔费休滴定，容量法或库仑法检测；液体直接加入滴定池，固体用甲醇萃取；通常用于液体和均质化的多相样品，对固体——当关注“含水量”或挥发物会干扰方法 A 时。样品制备与储存（5）：本标准不规定样品制备——干残渣或水分在与实际分析相同样品的相同份上测定，按该分析的标准制备；储存可能改变样品（吸收或释放水、二氧化碳和其他挥发物）——若无法与分析同时测定，样品须储存在密闭容器中。方法 A（6）：在相同份上平行测定干物质，以便换算其他分析的结果。干扰（6.2）：样品在干燥过程中可能变化——碱性样品吸收二氧化碳，还原性物质吸收氧；在 105 °C 挥发的化合物在本方法中计为水；碱性或易氧化样品可在氮气中干燥。危害（6.3）：干燥时可能释放易燃或爆炸性气体。设备（6.4）：可保持 (105 ± 3) °C 的恒温干燥系统——烘箱、红外或卤素灯系统；装有活性干燥剂（如硅胶）的干燥器；准确度 1 mg 或更高的分析天平；与废物类型相容的金属或陶瓷蒸发皿或坩埚。步骤（6.5）：蒸发皿在 (105 ± 3) °C 至少 30 min，在干燥器中冷却，称量精确至 1 mg（ma）；称入足量样品使残渣至少 0,5 g，称量（mb）；在 (105 ± 3) °C 干燥至残渣看似干燥，通常过夜；对易结壳的污泥，将玻璃棒与蒸发皿一起称量并用其破壳；冷却后称量；若再干燥一小时后质量与前次相差不超过 0,5 % 或 2 mg（取较大者），则认为残渣恒重——否则重复干燥；若三个周期后仍未恒重，可（至少 12 h 后）停止并在报告中记录最后一次称量；红外和卤素灯系统按制造商说明操作，并在报告中注明所用技术——如能证明结果可比，允许使用烘箱以外的技术。计算（6.6）：wdr = (mc − ma) × f / (mb − ma)，结果以百分数表示时 f = 100，以 g/kg 表示时 f = 1000；至少测定两次，报告平均值。方法 B——干扰（7.1）：过氧化物、氧化物、氢氧化物、氨、碳酸盐和碳酸氢盐、焦亚硫酸盐、亚硝酸盐、亚硫酸盐、硫代硫酸盐、肼、铁(II)、铜(I)、锡(II)、硅烷醇、亚砷酸盐、砷酸盐、亚硒酸盐、亚碲酸盐、酚类、硼化合物、醛、丙酮及其他活性酮等均可能干扰，尤其是所有还原剂和氧化剂；有疑问时可用共沸蒸馏（附录 B）验证结果；先用甲醇萃取可减少大多数干扰。试剂（7.2）：卡尔费休系统供应商推荐的卡尔费休试剂；含水不超过 0,005 %（m/m）的甲醇；必要时用甲苯溶解样品。设备（7.3）：卡尔费休滴定仪、振荡器、称量移液管、250 ml 磨口锥形瓶。当量因子（7.4.1）：滴定池中加甲醇滴定至终点，用称量移液管加入约 80 mg 水（准确度 0,1 %）并滴定；F = W / V1，单位 mg 水/ml；每周测定一次（可用其他已知含水量的标准代替水），库仑检测无需标定滴定度。液体（7.4.2）：向预滴定的甲醇中加入适量样品，准确度 0,1 %（含水低于 10 % 时约 1 g），记录滴定剂体积；含水量按公式（3）计算，干物质按公式（6）计算。固体（7.4.3）：约 10 g 样品（准确度 0,1 %）放入锥形瓶，加 50,0 ml 甲醇，振荡 10 min，向预滴定的滴定池中加入适当体积的萃取液（含水低于 5 % 时约 10 ml）。

状态（目录卡截至 03.10.2026）。PN-EN 14346:2011（波兰文版，发布于 28-11-2011，21 页，价格组 L）目录卡有“已废止”标头：废止日期 08-08-2018；健康、环境与医学部门，KT 216 废物，ICS 13.030.01，“引入：EN 14346:2006 [IDT]”，“取代：PN-EN 14346:2007——英文版”；目录卡没有“被替代为”字段。PN-EN 14346:2007（英文版）目录卡——“已废止” 28-11-2011，“被替代为：PN-EN 14346:2011——波兰文版”。PKN 检索（检索词“PN-EN 14346”，03.10.2026）未显示其他版本——PKN 未指明后继标准。在 iTeh 目录（读取于 03.10.2026）中，斯洛文尼亚采用版 SIST EN 14346:2007 状态为“Withdrawn”，日期 09.04.2019，并有条目“Replaced By: SIST EN 15934:2012”（污泥、处理后生物废物、土壤和废物——测定干残渣或含水量后计算干物质）。在 PKN，PN-EN 14346 的目录卡未列出 PN-EN 15934；PN-EN 15934:2013-02 本身（两种语言版本，见 PN-EN 15934 条目）有“已废止”标头，日期 04-03-2026，并注明“被替代为：PN-EN ISO 11465:2026-03——英文版”——因此后继链如今指向 PN-EN ISO 11465:2026-03，其文本我们未读。

多少实验室、以何种形式（认可范围数据库副本，数据截至 17.09.2026，读取于 03.10.2026）。编号 14346 出现在 5 家实验室的 6 条记录中：AB 213、AB 418、AB 550、AB 869、AB 1160。在 PCA 网站上的现行范围中（读取于 03.10.2026，版本日期从 26.01.2026 到 22.09.2026），除 AB 550 外均写作“PN-EN 14346:2011”——AB 869 和 AB 1160 附注“方法 A”，AB 418 注明“第 7 点除外”，即不含方法 B；AB 550 仅写编号不带年份。“实验室”选项卡（“PN-EN 14346”）显示同样的 5 家实验室；已于 03.10.2026 在生产服务器 labcoda.pl 上用选项卡查询核实。

实验室检测什么（PCA 中的条目）。带编码的废物（AB 213——第 17 组建筑废物，AB 550，AB 869，AB 1160），固体回收燃料（AB 550）以及建筑材料——砂、骨料、炉渣（AB 418）。条目名称：“干物质”、“干物质含量”、“干物质/含水量”（AB 418）。所有条目的技术均为重量法——即方法 A；范围中没有引用本标准的卡尔费休滴定（方法 B）。范围：(0,10–99,0) %（AB 213——一个条目涵盖按 PN-EN 14346:2011 的废物以及按 PN-EN 15934:2013-02 的土壤和地基土——后者也已于 04-03-2026 废止），(1,0–98,0) %（AB 418），(1,0–99,5) %（AB 1160），(1,0–20) %（AB 869）；AB 550 未给出范围。AB 213 该条目的下限——0,10 %——低于第 1 章的阈值（干残渣超过 1 %）；从范围看不出它针对的是废物还是土壤。

容易得到看似正确结果的地方。储存方面：存放在不密闭容器中的样品会失去或吸收水和二氧化碳，之后测得的干物质与进行分析的那份样品不一致（5）。干燥方面：在 105 °C 挥发的化合物计为水——含溶剂或燃料的废物干物质偏低，换算到干物质的其他分析结果则偏高；因此此类样品用方法 B 分析（4.2、6.2）；碱性样品吸收 CO2，还原性样品吸收氧——干燥后质量增加（6.2）；污泥表面结壳会妨碍均匀干燥（6.5）。称量方面：“恒重”有严格标准（再干燥一小时后 0,5 % 或 2 mg）——过夜后只称一次不满足；样品须得到至少 0,5 g 残渣（6.5）。方法 B：卡尔费休滴定中碳酸盐、醛、丙酮及其他活性酮等可能产生干扰，尤其是所有还原剂和氧化剂；可用共沸蒸馏验证结果（7.1）。计算方面：干物质本身不是目的——它是换算其他分析结果的组成部分，因此必须来自同一样品的相同份，并按该分析的标准制备（5、6.1）；方法 A 中干物质即干残渣，方法 B 中是由含水量计算的结果。

我们未给出的内容。第 8–10 章和附录我们未读，因此不给出公式（4）–（6）或方法 B 由含水量计算干物质的方法、验证数据以及 6.5 以外的报告要求。本条目未阅读 PN-EN 15934 和 PN-EN ISO 11465:2026-03 的文本，也不比较这些标准。

方法原理

废物样品的干物质由两种测量之一计算：方法 A 中将一份样品在 (105 ± 3) °C 干燥至恒重，残渣质量与样品质量之比即为干残渣；方法 B 中用卡尔费休滴定测定水分（液体直接测定，固体在甲醇萃取液中测定），干物质为其补数。结果用于将同一样品其他分析的结果换算为干物质基准。

应用领域

• 干残渣或水分超过 1 %（m/m）的固体、液体和多相废物——将分析结果换算为干物质（第 1 章、引言）
• 方法 A——固体和干燥时固化的样品；方法 B——液体、多相样品和含挥发性成分的固体（4.2、4.3）
• 建筑废物及其他带编码的废物、固体回收燃料、建筑材料——PCA 5 家实验室的认可范围，均用重量法

关键参数

标准

标准编号

PN-EN 14346:2011

标准名称（波兰语）

Charakteryzowanie odpadów — Obliczanie suchej masy na podstawie oznaczania suchej pozostałości lub zawartości wody

标准名称（英语）

Characterization of waste — Calculation of dry matter by determination of dry residue or water content

分步操作程序

1. 方法选择与取样

   固体——方法 A；液体、多相样品和含挥发性成分的样品——方法 B；取样份与实际分析相同。PN-EN 14346:2011 已于 08-08-2018 废止（PKN 目录卡截至 03.10.2026）。

2. 方法 A——准备蒸发皿

   蒸发皿在 (105 ± 3) °C ≥ 30 min，在干燥器中冷却，称量（ma）；称入样品使残渣 ≥ 0,5 g（mb）。

3. 方法 A——干燥至恒重

   在 (105 ± 3) °C 干燥，通常过夜；冷却，称量；1 h 后重复，直至变化 ≤ 0,5 % 或 ≤ 2 mg；用已称量的玻璃棒破壳。

4. 方法 A——计算

   wdr = (mc − ma) × f / (mb − ma)，以 % 或 g/kg 表示；至少两次测定的平均值。

5. 方法 B——卡尔费休

   每周测定因子 F（约 80 mg 水）；液体约 1 g 直接加入滴定池；固体约 10 g + 50,0 ml 甲醇，振荡 10 min，取部分萃取液。干物质计算（第 9 章）在所读样本之外。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 干燥时可能释放易燃或爆炸性气体（6.3）
• 废物和污泥可能含有有毒、反应性、易燃或传染性物质；样品产生的气体可能使密封瓶爆裂（前言）
• 甲醇和甲苯易燃有毒；卡尔费休试剂——按供应商安全数据表

常见问题