🔥 用波长色散 X 射线荧光光谱法（WDXRF）测定液态均质车用燃料（含约 30 % 以下 FAME 的柴油、含约 10 % 以下乙醇的汽油、HVO 和 GTL）中的硫含量——测量 S K-L2,3 谱线和背景的计数率，由二丁基硫醚或二丁基二硫醚的白油溶液（纯 FAME 用油酸甲酯）建立校准曲线 x = a + b R0 + c R0²，范围 5–60 和 60–500 mg/kg，多色或单色激发，PN-EN ISO 20884

石油化工 PN-EN ISO 20884

概述

本标准涵盖的内容。标准正文我们读的是两份 iTeh 样本：SIST EN ISO 20884:2019（标题页）以及 ISO 20884:2019（英文文本）——从标题页经目录、前言和第 1–9 章至第 5 页 10.2（校准溶液测量，公式 1–3）为止。样本之外的是校准核查（10.3–10.4）、5–60 和 60–500 mg/kg 范围的程序（11）、结果表示（12）、精密度（13）、试验报告（14）以及附录 A（良好实践）。修改单 A1:2021 我们未阅读；据 iTeh 卡片，其在表 1 单色激发部分增加了 SSD 检测器。

依据 ISO 20884:2019 文本（前言、第 1–10.2 章）。本标准由 ISO/TC 28“石油及相关产品、燃料”制定；第三版取代 ISO 20884:2011；主要变化：范围扩展至加氢处理植物油（HVO）和合成燃料 GTL（“气制液体燃料”），并增加单色激发仪器的程序步骤。范围（1）：WDXRF 法测定液态均质车用燃料中 5 mg/kg 至 500 mg/kg 的硫，氧含量最高 3,7 %（m/m）：含约 30 %（V/V）以下 FAME 的柴油、含约 10 %（V/V）以下乙醇的汽油、硫含量 5–45 mg/kg 的合成燃料 HVO 和 GTL；氧含量更高的产品有显著基体效应，如纯 FAME，但按相应程序（5.3）仍可分析；其他产品也可分析，但未确定精密度；高于 500 mg/kg 的含量可稀释后测定，未确定精密度。规范性引用文件（2）：ISO 3170 和 ISO 3171（石油液体人工和管道自动取样）。不定义术语（3）。原理（4）：样品杯中的样品受 X 射线管初级辐射照射，测量 S K-L2,3 X 射线荧光以及必要时背景辐射的计数率，硫含量由相应范围的校准曲线确定；标准采用 IUPAC 记法（S K-L2,3），取代逐步淘汰的 Siegbahn 记法（S Kα）。试剂（5）：标称硫含量 21,92 %（m/m）的二丁基硫醚或 35,95 %（m/m）的二丁基二硫醚作为校准物质——因其挥发性宜加以注意；按 ISO 17034 生产的有证标准物质是合适的替代品；白油（paraffinum perliquidum）作空白溶液，硫含量低于 1 mg/kg，使用前在光谱仪上核查——不得检出硫信号；分析纯 FAME 时用油酸甲酯作空白溶液（硫 < 1 mg/kg，强度低于相当于 1 mg/kg 的强度）；也可使用其他含氧无硫空白溶液，如辛醇。仪器（6，表 1）：测量 S K-L2,3 和背景计数率的 WDXRF 光谱仪；单色激发时背景本身很低，不强制测量；最低要求——铑、钪或铬阳极（单色激发还可用钛），电压不低于 30 kV，电流不低于 50 mA（多色）或 0,1 mA（单色），经验证达到第 13 章精密度的低功率多色系统也可使用；粗准直器或单色器；锗、季戊四醇或石墨分析晶体；真空或氦气光路（真空时样品由二次窗隔开）；样品杯窗为厚度不超过 4 µm 的聚酯膜——聚碳酸酯可能溶于高芳烃样品，部分膜含痕量硅、钙和硫，因此样品、标准和空白使用同一批膜测量；多色激发用带脉冲高度分析器的正比计数器，单色激发用带单道分析器的正比计数器；波长——S K-L2,3 0,537 3 nm，背景 0,545 nm；分析天平精确到 0,1 mg。取样（7）：除另有规定外，按 ISO 3170 或 ISO 3171。校准溶液（8）：空白——白油，纯 FAME 用 5.3 的溶液以减小基体效应；储备液——校准物质称准至 0,1 mg，在室温下用空白溶液稀释至约 1 000 mg/kg 硫，精确到 1 mg/kg；校准溶液由称取储备液稀释制得，含量修约至 0,1 mg/kg——低范围（表 2）：0；5,0；10,0；25,0；50,0 mg/kg，高范围（表 3）：0；50,0；100,0；200,0；350,0；500,0 mg/kg；表 2 溶液稳定性有限，须在配制当天使用，表 3 溶液在阴凉处（冰箱）稳定期不超过一周。设置（9）：参数按表 1；按制造商规范优化光谱仪以获得最佳信噪比，推荐用 50 mg/kg 溶液；多色激发时设定计数时间，使 50 mg/kg 溶液的总净计数至少为 40 000，校准和测量使用同一时间；每批测量前、且至少每天一次，按制造商规范检查光谱仪。校准（10.1–10.2）：5–60 和 60–500 mg/kg 分别校准；该范围的全部溶液按升序连续测量；依次测量 0,537 3 nm 处的计数率 IS 和 0,545 nm 处的 IB（单色激发无需测背景）；最小样品体积的确定：从 1 ml 开始逐次加液，直至净计数率不再增加——样品过少导致结果偏低或蒸发效应，过多导致窗口下垂，尤其是芳烃样品；通常 28 mm 杯 5 g 或 40 mm 杯 10 g（多色），20 mm 杯 0,8 g 或 42,9 mm 杯 4 g（单色）；测背景时 R0 = IS − IB，单色激发不测背景时 R0 = IS；曲线 x = a + b R0 + c R0²，已证明曲线为线性时参数 c 可为零。

状态（截至 03.10.2026）。PKN 检索（检索词“PN-EN ISO 20884”，03.10.2026）显示 PN-EN ISO 20884:2020-03 波兰文版和英文版（“引入：EN ISO 20884:2019 [IDT]、ISO 20884:2019 [IDT]”）无废止注明，附加件 PN-EN ISO 20884:2020-03/A1:2022-03 波兰文版和英文版（“引入：EN ISO 20884:2019/A1:2021”），以及已废止的 2012、2011、2006 和 2005 版。在 iTeh 目录中（读取于 03.10.2026），ISO 20884:2019 的状态为“Published”，有修改单 Amd 1:2021（“Addition of the SSD detector to the Monochromatic excitation part of Table 1”）；SIST EN ISO 20884:2019 与燃料质量指令 98/70/EC 相关联。紫外荧光法测硫由关于 PN-EN ISO 20846 的单独条目介绍，能量色散 X 射线光谱法见关于 PN-EN ISO 8754 的条目。

实验室数量及形式（认可范围数据库副本，载入至 17.09.2026，读取于 03.10.2026）。编号 20884 出现在 5 家实验室的 5 条记录中：AB 297、AB 391、AB 474、AB 484、AB 1278。在现行 PCA 文件中（读取于 03.10.2026，版次从 22.01.2026 至 30.07.2026），该编号出现在 4 个项目中（AB 297、AB 391、AB 484、AB 1278，各 1 个；共 5 行文字，因为 AB 391 的标准和修改单 A1 分行列出）；AB 474 的 BIP 页面没有范围文件链接，因此 AB 474 仅依据数据库副本描述。四份文件中每份的页码标记数均等于 PDF 页数，无重复；检索 03.10.2026 从 BIP 下载的全部 1291 份 PCA 文件未发现数据库副本以外的实验室（名录中有 17 家实验室在 BIP 上没有认可范围文件链接）。写法为“PN-EN ISO 20884:2020-03 +A1:2022-03”（AB 484；AB 297 附“z wyłączeniem punktu 7”——不含第 7 点，取样），“PN-EN ISO 20884:2020-03”和“PN-EN ISO 20884:2020-03/A1:2022-03”（AB 391），“PN-EN ISO 20884:2020 +A1:2022-03”（数据库副本中的 AB 474），以及不带年份的“PN-EN ISO 20884”（AB 1278，灵活范围“E”）。这些项目均未暂停；AB 484 文件有关于以粗斜体标示的部分范围暂停的脚注，但含 PN-EN ISO 20884 的行未作此标示。“实验室”标签页（检索词“PN-EN ISO 20884”）显示全部 5 家实验室——已于 03.10.2026 在生产服务器 labcoda.pl 上通过该标签页的查询核实。

实验室检测什么（PCA 和数据库副本中的项目）。液体燃料：无铅汽油、柴油、轻质燃料油（AB 297、AB 391、AB 474、AB 484、AB 1278），以及航空汽油、煤油、航空涡轮燃料、船用燃料、FAME 生物燃料（部分实验室）；其他石油产品——汽油组分、沸程 30–350 °C 的馏分（AB 484）、石油馏出物（AB 474、AB 1278）、石蜡和蜡膏以及润滑材料——基础油、发动机油、工业润滑油和废油（AB 474）。特性：硫含量，波长色散 X 射线荧光光谱法（WD-XRF）。范围：(5,0–500) mg/kg（AB 297、AB 474、AB 1278），(5,0–50,0) mg/kg（AB 391），(20,0–500) mg/kg（AB 484）。润滑油、石蜡和馏出物超出本标准范围（车用燃料）；标准允许分析其他产品，但无确定的精密度。

容易得到看似正确结果的环节。基体方面：氧含量高于 3,7 %（m/m）有基体效应——纯 FAME 用油酸甲酯空白分析（1、5.3、8.1）。膜方面：不超过 4 µm，芳烃样品用聚酯而非聚碳酸酯，样品、标准和空白用同一批膜（表 1，脚注 c）。标准溶液方面：低范围当天使用，高范围冰箱中最多一周（8.4）；校准物质易挥发（5.1）。体积方面：样品过少结果偏低，过多窗口下垂——须确定最小体积（10.2）。范围方面：5–60 和 60–500 mg/kg 分别建立曲线（10.1）。计数方面：多色激发时 50 mg/kg 溶液净计数 ≥ 40 000，标准和样品用同一时间（9.2）。稀释方面：高于 500 mg/kg 可稀释，但无确定的精密度（1，注 1）。

我们不提供的内容。曲线核查、样品测量程序、结果计算、重复性和再现性、报告格式以及附录 A 的良好实践我们未阅读（10.3–14）。修改单 A1:2021 的内容仅知 iTeh 卡片上的描述。我们也不提供产品标准对硫的要求。

方法原理

将装在聚酯膜样品杯中的燃料样品用 X 射线管照射；波长色散光谱仪测量 0,537 3 nm 处 S K-L2,3 谱线和 0,545 nm 处背景的计数率（单色激发可省略背景）。净计数率 R0 按曲线 x = a + b R0 + c R0² 换算为硫含量，该曲线由二丁基硫醚或二丁基二硫醚的白油溶液分别为 5–60 和 60–500 mg/kg 建立。

应用领域

• 含约 30 %（V/V）以下 FAME 的柴油、含约 10 %（V/V）以下乙醇的汽油、HVO 和 GTL——硫 5–500 mg/kg（1）
• 纯 FAME——用油酸甲酯空白溶液（1、5.3）
• 液体燃料、石油产品和润滑材料——5 家实验室认可范围内的 WD-XRF 硫含量

关键参数

标准

标准编号

PN-EN ISO 20884:2020-03

标准名称（波兰语）

Przetwory naftowe — Oznaczanie zawartości siarki w paliwach do pojazdów samochodowych — Rentgenowska spektrometria fluorescencyjna z dyspersją fali

标准名称（英语）

Petroleum products — Determination of sulfur content of automotive fuels — Wavelength-dispersive X-ray fluorescence spectrometry

分步操作程序

1. 校准溶液

   储备液约 1 000 mg/kg，按表 2 或 3 稀释；低范围当天使用（8）。PN-EN ISO 20884:2020-03 无废止注明（03.10.2026）。

2. 优化和检查

   按制造商优化光谱仪，50 mg/kg 净计数 ≥ 40 000（多色）；每批测量前、至少每天一次检查（9）。

3. 样品体积

   从 1 ml 起逐次加液至净计数率恒定；体积大于曲线变平点（10.2）。

4. 校准

   5–60 和 60–500 mg/kg 分别校准；按升序测量 IS 和 IB；R0 及回归 x = a + b R0 + c R0²（10.1、10.2）。

5. 样品测量

   按第 11 章对相应范围测量；计算和精密度按第 12–13 章（未阅读）。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• X 射线辐射——仅在仪器屏蔽关闭时操作
• 燃料和挥发性硫化物——易燃，在通风橱中操作

常见问题