🌱 肥料浸提液中以硫酸盐形式存在的硫 — 方法 A 重量法（硫酸钡）、方法 B ICP-OES、方法 C 离子色谱法，PN-EN 15749

物理化学 PN-EN 15749

概述

本标准的内容。2023-01 版 PKN 卡片上的范围，全文：“本文件规定了测定肥料浸提液中以硫酸盐形式存在的硫的三种不同方法（方法 A、B 和 C）。方法 A 为重量法。方法 B 为电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES）。方法 C 为离子色谱法（IC）”（波兰语卡片由我们翻译）；2012 版卡片措辞相同。方法文本取自 EN 15749:2009 版（以 ISO/DIS 25749 发布的试读片段 — 页眉为“EN 15749:2009 (E)”的页面，从前言到第 7.6.2 条，即方法 A 全部和方法 B（不含最后的公式）；片段中没有方法 C）。引言：在对相同样品的实验室间试验中，三种方法结果等效，因此由用户根据可用设备选择。硫按浸提标准提取（2009 年版中仍为技术规范 CEN/TS 15925、15926、15960、15961）：各种形态的总硫、各种形态的水溶性硫、以硫酸盐形式存在的总钙、镁、钠和硫，或其水溶性部分。采样不属于本标准（推荐 EN 1482-1），样品制备按 EN 1482-2。2022 年版与 2009 年版有何不同 — 我们不知道：我们没有其文本，卡片也未说明。

方法 A — 重量法（EN 15749:2009，第 6 章）。试剂：1 + 1 稀盐酸（由密度 1.18 g/ml 的盐酸配制），氯化钡 BaCl₂·2H₂O 溶液 122 g/l，硝酸银溶液 5 g/l，符合 EN ISO 3696 的 3 级水。设备：瓷坩埚、水浴、105 °C ± 1 °C 干燥箱、800 °C ± 50 °C 电炉。步骤：从浸提液中移取含 20–100 mg 硫（50–250 mg SO₃）的分取液，加入 20 ml 稀盐酸，用水稀释至约 300 ml；将溶液加热至沸腾，在剧烈搅拌下滴加约 20 ml 氯化钡溶液并煮沸几分钟；烧杯盖上表面皿，在沸水浴中放置 1 小时，然后趁热（约 60 °C）静置至液体澄清。用慢速无灰滤纸过滤沉淀，用热水洗涤至滤液无氯离子（硝酸银检验）；将带沉淀的滤纸放入已称重的坩埚中干燥，在约 800 °C 灰化半小时，在干燥器中冷却后称量至 0.1 mg。计算：1 mg 硫酸钡相当于 0.137 mg 硫或 0.343 mg SO₃；以质量分数（%）表示的硫含量 w_S = m₁ × 0.0137 × v₁ / (v₂ × m₂)，其中 m₁ — 沉淀质量（mg），m₂ — 试料质量（g），v₁ — 浸提液体积（ml），v₂ — 分取液体积（ml）；另一公式给出 SO₃。

方法 B — ICP-OES（EN 15749:2009，第 7 章，至 7.6.2）。2 级水；由在 105 °C 干燥 1 小时的硫酸钠配制 1000 mg/l 硫储备液（约 4.4375 g 溶于 1000 ml；4–6 °C 下可稳定数月；可用市售品），储备液最迟一年更换，标准溶液至少每月更换。光谱仪径向观测等离子体（若结果统计上相等，也可轴向），带背景校正；190 nm 以下谱线须用真空光学系统或惰性气体吹扫。用标准加入法校准（加入量约为预期含量的 20、50 和 100 %；若结果统计上相等，也可用基体匹配的外标曲线）；试液稀释至 10–150 mg/l 硫；空白；至少两次重复测定。表 1 的条件：谱线 181.978 nm（备选 180.676 和 182.568 nm），工作范围 1–150 mg/l，可用内标 — 钼（202.030 nm、281.615 nm）。结果由加入量的线性回归求得，硫含量以 mg/kg 肥料表示。

状态（卡片状态截至 2026 年 9 月 29 日）。PN-EN 15749:2023-01（波兰文版）卡片没有“Wycofana”（已撤销）标注 — 该版本现行有效：波兰文版发布于 06-12-2024，32 页，价格组 P，化工部门，PKN 技术委员会 KT 156（肥料），ICS 65.080，“引入：EN 15749:2022 [IDT]”，“取代：PN-EN 15749:2012 波兰文版”。PN-EN 15749:2012（波兰文版）卡片：“已撤销并由 PN-EN 15749:2023-01 英文版取代”，发布日期 31-12-2012，“撤销日期：23-01-2023”，23 页，“引入：EN 15749:2009 [IDT]”，“取代：PN-EN 15749:2009 英文版”，“被取代：PN-EN 15749:2023-01 英文版，PN-EN 15749:2023-01 波兰文版”。

实验室数量及引用形式（认可范围数据库副本，数据截至 2026 年 9 月 17 日，2026 年 9 月 28 日读取）。编号 15749 的全部记录：13 家实验室的 19 个条目。2023-01 版 — 11 家实验室（AB 779 有一次写作“2023-1”，AB 789 写作“2023”），2012 版 — AB 284 和 AB 1186。方法：全部为重量法；明确写“方法 A”的 — 11 家，未写字母的 — AB 006 和 AB 820。“实验室”标签页检索以“PN-EN 15749”开头的记录，将显示 12 家实验室 — 已于 2026 年 9 月 29 日在 labcoda.pl 生产服务器上用该标签页查询核实：12；AB 1186 不在其内（其记录为一个字符串“PN-EN 15960:2011 PN-EN 15749:2012 met. A”）。PCA 网站上的现行范围（2026 年 9 月 29 日读取，版本日期从 2025 年 3 月 7 日到 2026 年 8 月 5 日）：所有条目都在有效版本中，副本中的每一对范围数值都出现在现行文件中，没有条目被暂停。

检测对象和范围。无机（矿物）肥料 — 12 家实验室；AB 006 范围更宽：还包括有机-无机和有机肥料、堆肥、栽培基质以及植物栽培辅助品。测定项目：总硫（按 PN-EN 15960:2011 浸提 — 12 家实验室，AB 006 和 AB 180 还有 PN-EN 15925:2011）和水溶性硫（按 PN-EN 15961:2017-02 — 9 家实验室，AB 006 和 AB 180 还有 PN-EN 15926:2011）；AB 284 写作“以硫酸盐形式存在的”，AB 333 写作“溶于水和盐酸的”，AB 921 未注明浸提标准。范围：以 S 计从 0.10 %（AB 180、AB 312、AB 759）到 25.0 %（AB 180、AB 333、AB 759）和 99.9 %（AB 006），以 SO₃ 计从 0.25 % 到 62.5 %（AB 180、AB 333）；AB 006 在 (0.50 - 99.9) % S 旁给出 (1.3 - 250) % SO₃ 的范围。

与本标准并列。按其他文件测定肥料和植物栽培辅助品中硫的有 AB 339（PB 211，ICP-OES — 天然、有机和有机-无机肥料、土壤改良剂）、AB 700（PN-EN ISO 11885:2009 与 PN-EN 16173:2012 和 PN-EN 16174:2012，ICP-OES — 堆肥、植物栽培辅助品、沼渣，(50 − 50000) mg/kg）和 AB 1748（PB-80，第 1 版，2025 年 7 月 25 日，ICP-OES — 栽培基质，(26 – 6310) mg/kg）。副本中没有实验室引用本标准的方法 B 和 C。按 PN-EN 15960 提取总钙、镁、钠和硫在知识库中另有条目。

我们未提供的内容。方法 C（离子色谱法）和方法 B 的最后公式 — 片段在此之前结束；我们没有 2022 年版文本，因此不知道其是否改变了方法 A 的试剂、条件或公式。我们也不提供实验室间试验的精密度数据。

方法原理

以硫酸盐形式转入浸提液的硫（按单独的浸提标准）用三种等效方法之一测定。方法 A：在盐酸介质中趁热用氯化钡沉淀硫酸盐；澄清后过滤硫酸钡沉淀，洗至无氯离子，在约 800 °C 灰化后称量；1 mg BaSO₄ 相当于 0.137 mg S。方法 B：用 ICP-OES 测量硫的发射（谱线 181.978 nm），标准加入法校准。方法 C：带抑制器和电导检测器的离子色谱法（EN 15749:2009；据卡片 2022 年版范围相同）。

应用领域

• 无机肥料中的总硫和水溶性硫 — 13 家实验室认可范围中的方法 A
• 有机-无机和有机肥料、堆肥、栽培基质和植物栽培辅助品 — AB 006

关键参数

标准

标准编号

PN-EN 15749:2023-01 (wersja polska; EN 15749:2022 IDT)

标准名称（波兰语）

Nawozy — Oznaczanie zawartości siarczanów trzema różnymi metodami

标准名称（英语）

Fertilizers — Determination of sulfates content using three different methods

分步操作程序

1. 浸提

   按浸提标准（例如 PN-EN 15960、PN-EN 15961）将总硫或水溶性硫转入溶液；按 EN 1482-2 制备样品。

2. 沉淀（方法 A）

   含 20–100 mg S 的浸提液分取液 + 20 ml 1 + 1 HCl，稀释至约 300 ml，煮沸，搅拌下滴加约 20 ml BaCl₂，煮沸几分钟，沸水浴 1 h，趁热（约 60 °C）静置至澄清。

3. 过滤和洗涤

   慢速无灰滤纸；用热水洗涤至无氯离子（AgNO₃ 检验）。

4. 灰化和称量

   在已称重的瓷坩埚中干燥，约 800 °C 灰化半小时，干燥器中冷却，称量至 0.1 mg。

5. 计算

   w_S = m₁ × 0.0137 × v₁ / (v₂ × m₂) [%]；1 mg BaSO₄ = 0.137 mg S = 0.343 mg SO₃（EN 15749:2009）。

6. 方法 B 和 C

   用标准加入法的 ICP-OES（181.978 nm，1–150 mg/l）或离子色谱法；方法 C 的细节我们不提供 — 不在片段内。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 氯化钡有毒，浓盐酸有腐蚀性 — 戴手套和护目镜，与酸一起煮沸时在通风橱内操作
• 专业提示：本标准测定浸提液中的硫 — 结果取决于浸提标准（总硫或水溶性硫）；询问检测时请注明两项标准

常见问题