⚗️ 饮用水、地下水和地表水中的硒——氢化物发生原子吸收光谱法（HGAAS）：硒转化为Se(IV)，氢化物热分解，196.0 nm处测吸光度，范围1–10 µg/l（更高浓度稀释后测定）；PN-ISO 9965:2001

理化 PN-ISO 9965

概述

标准内容。PKN目录卡“范围”字段全文：“给出测定饮用水、地下水和地表水中硒（包括有机化合物中的硒）的方法，浓度范围为1微克/升至10微克/升。更高的硒浓度可在适当稀释水样后测定。该方法基于对硒化氢热分解生成的硒进行原子吸收测量。在本方法条件下，只有Se (IV)能定量生成氢化物。为避免测定误差，其他氧化态的硒须在测定前转化为Se (IV)。吸光度在196.0 nm波长处测量”（我方译文；目录卡末尾无句号）。Standard Norge目录中对ISO 9965:1993的说明内容相同。我们未获得标准正文（8页）。

状态（目录卡截至2026年10月13日）。PN-ISO 9965:2001（波兰语版）目录卡既无“已撤销”标记，也无“撤销日期”一行：发布2001年12月13日，8页，价格组D，卫生、环境与医学部门，KT 121水质——化学检测——无机物，“采用：ISO 9965:1993 [IDT]”，ICS 13.060.50；目录卡既无“替代”字段，也无“被替代”字段。2026年10月12日在PKN检索“PN-ISO 9965”，仅返回本标准。被采用的文件在发布方已不再现行：据Standard Norge目录（2026年10月13日），ISO 9965:1993（1993年7月1日第1版，ISO/TC 147/SC 2）的状态为“Withdrawn”，日期2014年7月15日，并注明“Revised by: ISO/TS 17379-2:2013”。2026年10月13日在PKN检索“17379”无任何标准——该技术规范没有波兰版。我们不判断ISO/TS 17379-2与ISO 9965有何不同——两份文件的正文我们均未获得。

条例中的数值。2026年5月22日卫生部长关于人类饮用水水质的条例（《法律公报》2026年第748号；在众议院ELI数据库中状态为“现行有效”，2026年6月24日生效，废止了2017年的条例，即《法律公报》2017年第2294号）。附件1 B部分“化学参数”第28项：硒——参数值20 μg/l，附注：“参数值30 μg/l适用于地质条件可能导致地下水中硒含量较高的地区”（我方译文）。附件4 B部分：方法须能够在定量限不超过参数值30 %的条件下测定等于参数值的浓度（对20 μg/l而言为6 μg/l），硒（第41项）的测量不确定度（k = 2）为参数值的40 %。该条例未就硒指定任何标准。

实验室数量及引用形式（来自生产服务器的认可范围数据库副本，2026年10月12日刷新）。编号9965出现在11家实验室的11条记录中；在现行PCA文件中（2026年10月12–13日读取；版本日期自2025年1月23日——AB 602——至2026年9月29日——AB 648）——同样这些实验室的11行，写法相同。检索全部已下载的PCA文件，未发现数据库副本以外的实验室；含该编号的各行均未以粗斜体排印（暂停），各文件无重复页。写法：“PN-ISO 9965:2001”——10家实验室；“PN-EN ISO 9965:2001”——AB 539（PKN目录中没有该编号带EN成分的标准）。“实验室”标签页（检索词“PN-ISO 9965”）显示10家实验室——不含AB 539——2026年10月13日在生产服务器labcoda.pl上以标签页查询核实；写法“PN-EN ISO 9965”在该处得到1家（AB 539）。

实验室检测内容（数据库副本和PCA文件）。检测对象：水和人类饮用水（AB 216、AB 311、AB 435、AB 602、AB 603、AB 618、AB 622、AB 648），仅人类饮用水（AB 487、AB 539），水、人类饮用水和废水（AB 814）。检测特性：硒浓度。技术：氢化物发生原子吸收光谱法（HGAAS）——全部11家。范围：(1.0–10) µg/l——AB 622；(1.0–15) µg/l——AB 618；(1.0–20) µg/l——AB 603；(2.0–15) µg/l——AB 311；(2.0–20) µg/l——AB 648；(2.0–30) µg/l——AB 487；(2.0–40) µg/l——AB 602；(2.67–16.00) µg/l——AB 435；(5.0–30.0) µg/l——AB 539；(0.001–0.100) mg/l——AB 216；(0.0010–0.10) mg/l——AB 814。

与本标准并列的文件。含本标准的条目中没有其他文件。在数据库副本中有69家实验室测定水中的硒（检测说明或参数中含硒、检测对象为水或废水的条目，不含废物、沉积物、土壤和浸出液的条目）；除本标准外它们引用：PN-EN ISO 17294-2（电感耦合等离子体质谱法）——32家实验室，PN-EN ISO 11885（ICP-OES）——17家，PN-EN ISO 15586（石墨炉原子吸收光谱法）——15家，内部程序——4家。三家实验室在不同条目中同时有PN-ISO 9965和上述另一项标准：AB 216（PN-EN ISO 17294-2）、AB 622（PN-EN ISO 11885）、AB 814（PN-EN ISO 15586）。用ICP-OES测定硒见本知识库另一条目。

容易得到貌似正确结果的环节。第一——氧化态：只有Se(IV)能定量生成氢化物；测定前未转化为Se(IV)的其他氧化态硒不计入结果，尽管测量过程正常，结果仍偏低（PKN目录卡）。第二——范围：标准涵盖1–10 µg/l，而参数值20 µg/l（地下水硒含量高的地区为30 µg/l）高于该范围——据目录卡，浓度在参数值附近的样品须稀释后测定；各实验室范围的上限在10至100 µg/l之间。第三——检测对象：目录卡列出饮用水、地下水和地表水；未列出AB 814认可范围中的废水。第四——条例要求：定量限不超过6 µg/l、不确定度不超过参数值的40 %（k = 2）适用于按条例评价的人类饮用水；各实验室范围的下限在1.0至5.0 µg/l之间。第五——状态：PKN目录卡没有撤销标记，而ISO已于2014年撤销被采用的文件。

我们不提供的内容。我们未获得标准正文——不提供将硒转化为Se(IV)的方法、生成氢化物的试剂、氢化物发生系统和原子化器的结构、校准溶液的配制、干扰及精密度。

方法原理

测定前将其他氧化态的硒转化为Se(IV)，因为在本方法条件下只有Se(IV)能定量生成氢化物；硒化氢经热分解，生成的硒用原子吸收光谱法在196.0 nm波长处测量。范围1–10 µg/l，更高浓度在稀释样品后测定（PKN目录卡）。操作细节我们不提供——未获得标准正文。

应用领域

• 饮用水、地下水和地表水——硒（包括有机化合物中的硒），1–10 µg/l（PKN目录卡）
• 人类饮用水——与参数值20 µg/l比较（地下水硒含量高的地区为30 µg/l），《法律公报》2026年第748号
• 水和人类饮用水——见于11家实验室的现行认可范围，均采用HGAAS；其中一家也用于废水

关键参数

标准

标准编号

PN-ISO 9965:2001

标准名称（波兰语）

Jakość wody — Oznaczanie selenu — Metoda atomowej spektrometrii absorpcyjnej (technika wodorkowa)

标准名称（英语）

Water quality — Determination of selenium — Atomic absorption spectrometric method (hydride technique)

分步操作程序

1. 将硒转化为Se(IV)

   测定前将其他氧化态的硒转化为Se(IV)（PKN目录卡）；具体方法我们不提供。PN-ISO 9965:2001在PKN中无撤销标记（2026年10月13日）。

2. 氢化物的生成与分解

   Se(IV)生成氢化物，氢化物经热分解（PKN目录卡）；试剂和条件我们不提供。

3. 测量

   在196.0 nm处测吸光度；范围1–10 µg/l，更高浓度在稀释样品后测定（PKN目录卡）。

4. 结果与评价

   硒浓度以µg/l表示；人类饮用水与参数值20 µg/l比较（《法律公报》2026年第748号）。

所需设备与仪器

职业健康与安全

• 硒及其化合物——化学实验室安全规则
• 专业提示：结果只包括已转化为Se(IV)的硒；只有Se(IV)能定量生成氢化物

常见问题