🌿 土壤中的汞——按ISO 11466制备的王水提取液，用氯化亚锡还原，在253.7 nm处测量汞蒸气的吸光度（CV-AAS）或荧光（CV-AFS），校准范围0至16 µg/l，每种土壤采用标准加入法，PN-ISO 16772

环境 PN-ISO 16772

概述

该标准的内容。PKN目录卡上的范围，全文（我们的翻译）：“给出了用冷原子吸收光谱法或冷原子荧光光谱法测定按PN-ISO 11464和PN-ISO 11466获得的土壤王水提取液中汞的方法。方法的定量限至少为0.1 mg/kg”（目录卡上末尾没有句号）。我们有ISO 16772:2004（第一版）从封面到7.5条及第8章开头（第5页）的样本。

按2004版（前言、第1–7.5条）。该标准由ISO/TC 190“Soil quality”的分委员会SC 3“Chemical methods and soil characteristics”编制。标准的警告：汞剧毒——处理汞及其溶液时必须采取安全措施，并了解国家和国际法规。原理（第3章）：用氯化亚锡溶液将汞还原为单质形态，并在封闭系统中从溶液中释放；蒸气通过AAS光谱仪光路中的吸收池，在253.7 nm处测量吸光度——信号是浓度的函数；或者将蒸气导入原子荧光光谱仪的吸收池，测量荧光强度；注——选用氯化亚锡是因为硼氢化钠会还原土壤提取液中存在的许多元素，可能导致基体问题。试剂（第4章）：分析纯，符合ISO 3696的2级水，其汞浓度相对于最低标准可忽略；37 %盐酸和65 %硝酸取自同一批次（不同批次时——每批做一个空白），硝酸（1+4），稀王水（1+9：每1000 ml含21 ml HCl和7 ml HNO3），100 g/l的氯化亚锡盐酸溶液，使用当天配制（用氮气吹扫30 min可降低空白）；1000 mg/l汞储备液——最好为有证的商品溶液（定期核查），或用100 mg ± 0.4 mg金属汞溶于17 ml硝酸配制（至少稳定六个月）；20 mg/l和0.2 mg/l的标准溶液（后者使用当天配制；低浓度溶液储存在石英、PFA或FEP瓶中，因为汞蒸气会透过低密度聚乙烯扩散）；载气——99.99 %的氩气或氮气（AFS明确首选氩气——灵敏度更高）。仪器（第5章）：玻璃器皿和PFA/FEP瓶在5 %硝酸中浸泡至少6 h（酸每周更换），B级量器；配有空心阴极灯或无极放电灯和自动背景校正的AAS光谱仪；配有汞灯、254 nm滤光片和光电倍增管的AFS光谱仪（见EN 13506）；冷蒸气发生器——间歇式系统或流动注射系统（FIAS）；光程10 cm或更长、加热至50–100 °C的石英吸收池（AAS），渗透干燥器（AFS）。质量控制（第6章）：用有证标准物质为内部质控样定值，控制图，剔除超出约定限值的结果。程序（第7章）：将10 ml按ISO 11466制备的提取液用水稀释至100 ml；空白与提取同时进行，用清洁的石英砂代替土壤；每批测定前至少配制五个校准溶液和一个空白——例如0、2、4、6、10和16 µg/l（手动系统中10 ml相当于0–160 ng汞），使用当天配制（不稳定的稀标准可用例如1 ml 5 g/l K2Cr2O7溶液稳定）；每个标准至少测量两次；超出校准范围的样品用稀王水稀释；对每种土壤，提取液中的浓度必须至少用标准加入法测定一次——如果标准加入法和校准曲线的结果相同，则可以使用校准曲线。

状态（目录卡状态截至2026年9月30日）。PN-ISO 16772:2009（波兰语版）目录卡没有“已废止”标题——该标准现行有效：发布日期2009-06-04，12页，价格组F，卫生、环境和医学部门，KT 191土壤化学技术委员会，ICS 13.080.10，“采用：ISO 16772:2004 [IDT]”。PKN检索“PN-ISO 16772”（2026年9月30日）：本标准以及另一领域的PN-EN 16772:2016-07（河流潜流带无脊椎动物采样）。

有多少实验室、以何种形式（认可范围数据库副本，数据截至2026年9月17日，2026年9月30日读取）。10家实验室的10条记录——与现行PCA文件中的单元格数量相同。全部写作“PN-ISO 16772:2009”；AB 199——“z wyłączeniem pkt. 7.1, 7.2”（不含第7.1、7.2条）并同时列有PN-EN 16173:2012，AB 1436——“z wyłączeniem p. 7.1”（不含第7.1条），AB 300——同时列有PN-ISO 11466:2002。“实验室”标签页查找以“PN-ISO 16772”开头的写法，将显示全部10家实验室——已于2026年9月30日在生产服务器labcoda.pl上用该标签页的查询核对：10。PCA网站上的现行认可范围（2026年9月30日读取，版本日期为2026年2月5日至2026年9月22日）：所有项目均在有效版本中，均未暂停。

测定量、对象和范围。汞含量（AB 1302——浓度和含量；AB 213未写测定量名称），技术：冷原子吸收光谱法（CVAAS）——全部10家；没有实验室在认可范围中列入荧光技术（CV-AFS）。对象：土壤——6家实验室，土壤和岩土——AB 550、AB 719、AB 1302，AB 199还包括污水污泥和代码19 08 05的废物。范围（mg/kg）：0.0012至300（AB 550），0.030至100（AB 300），0.05至10（AB 894），0.05至20（AB 1183），0.05至25.0（AB 213），0.050至2.5（AB 1436），0.050至2.50（AB 1539），0.10至33（AB 199），0.100至60.0（AB 719），0.20至100（AB 1302）。

与本标准并列的方法。副本中有64家实验室具有土壤或岩土中汞的项目，其中包括这10家中的9家（AB 213的项目未写测定量名称）；其中55家——仅有不使用本标准的项目，最常见的是依据内部程序。标准方面：PN-EN ISO 12846（AB 213、AB 300、AB 418、AB 550、AB 1436），PN-EN 16175-1（AB 213、AB 680），EPA 7473（AB 085、AB 550；AB 550为采用汞齐化技术的原子吸收光谱法）。按PN-ISO 11466的王水提取，以及按PN-EN ISO 12846（CV-AAS）和PN-EN ISO 17852（CV-AFS）测定水中的汞，在知识库中有单独条目。

容易得到表面正确结果的地方。第一——提取液：该标准针对按ISO 11466制备的王水提取液中的汞——AB 199在同一项目中列有PN-EN 16173并排除第7.1和7.2条，AB 1436排除第7.1条——采用其他消解或其他溶液制备方式得到的结果是另一种得出结果的途径，报告必须注明。第二——基体：对每种土壤，必须至少一次将校准曲线与标准加入法进行比较——否则无法知道基体是否抑制信号。第三——还原剂：用氯化亚锡，而不是硼氢化钠——硼氢化物会还原提取液中的许多元素并造成基体问题。第四——空白：空白与提取同时进行，使用石英砂；不同批次的酸需要单独的空白。第五——损失和污染：稀标准不稳定（使用当天配制），汞蒸气会透过低密度聚乙烯扩散，而如果AAS吸收池不加热，水会在其中冷凝。第六——下限：标准给出的定量限为“至少0.1 mg/kg”；七家实验室在认可范围中的下限更低（0.0012至0.05 mg/kg）——这是其验证的结果，而不是标准的规定。

我们不提供的内容。样本到第8章开头为止：我们不提供完整的结果计算公式（只知道部分说明，包括7.1中试验溶液的稀释因子f = 10）、结果表示、精密度数据或报告要求。

方法原理

用氯化亚锡溶液将土壤王水提取液中的汞还原为单质形态，并在封闭系统中释放；汞蒸气流经原子吸收光谱仪的吸收池，在253.7 nm处测量吸光度，或进入原子荧光光谱仪的吸收池，测量荧光强度。信号是汞浓度的函数；用至少五个标准和一个空白进行校准，并对每种土壤——用标准加入法核查。

应用领域

• 土壤和岩土——10家实验室认可范围中的汞含量（AB 199还包括污水污泥和废物19 08 05），均采用CVAAS技术
• 按ISO 11466制备的王水提取液——依据该标准的范围

关键参数

标准

标准编号

PN-ISO 16772:2009 (wersja polska; ISO 16772:2004 IDT)

标准名称（波兰语）

Jakość gleby — Oznaczanie zawartości rtęci metodą spektrometrii atomowej techniką zimnych par lub metodą fluorescencyjnej spektrometrii atomowej techniką zimnych par w ekstraktach uzyskanych z gleby z zastosowaniem wody królewskiej

标准名称（英语）

Soil quality — Determination of mercury in aqua regia soil extracts with cold-vapour atomic spectrometry or cold-vapour atomic fluorescence spectrometry

分步操作程序

1. 试验溶液和空白

   将10 ml按ISO 11466制备的提取液用水稀释至100 ml；空白——石英砂的提取。PN-ISO 16772:2009现行有效（目录卡状态截至2026年9月30日）。

2. 校准

   用0.2 mg/l溶液在使用当天配制至少五个标准和一个空白（例如0–16 µg/l）；每个至少测量两次。

3. 测量

   在冷蒸气发生器中用氯化亚锡还原，在253.7 nm处测量吸光度（或荧光）；超出范围的样品用王水（1+9）稀释。

4. 基体核查

   对每种土壤至少用一次标准加入法；结果一致时——使用校准曲线。

5. 结果

   考虑稀释后的汞含量，单位mg/kg；完整公式和精密度不提供。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 汞剧毒——处理汞及其溶液时须采取安全措施；汞化合物不得排入环境（标准的警告）
• 实质性提示：结果针对按ISO 11466制备的王水提取液——其他消解方式和排除的条款必须在报告中注明；对每种土壤须用标准加入法核查

常见问题