🌿 用王水（1 体积 65–70 % 硝酸和 3 体积 35–37 % 盐酸）消解废物，随后用 AAS、ICP-OES 和 ICP-MS 测定元素——密闭容器微波消解（至少 8 bar）、常压半开放容器微波消解或回流冷凝加热；结果为王水可溶部分而非总含量，PN-EN 13657

环境 PN-EN 13657

概述

本标准涵盖的内容。PKN 目录卡 PN-EN 13657:2006（波兰文版）的“范围”字段全文（我们的翻译）：“给出了王水消解方法。用这些方法制得的溶液适用于分析，例如采用原子吸收光谱法（FLAAS、HGAAS、CVAAS、GFAAS）、电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES）和电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）”。标准正文我们读的是 SIST EN 13657:2004 的 iTeh 样本（EN 13657:2002 英文文本）：从标题页经前言、引言和第 1–7 章直至 8.2 开头（第 8 章——干扰和误差来源）。样本之外的是 8.2 其余部分和 8.3（密闭和半开放容器中的误差来源）、第 9 章（空白试验和三种消解程序——试剂用量、加热程序、分析溶液的制备）、第 10 章（试验报告）、附录 A（规范性——微波功率校准）和附录 B（资料性——实验室间研究和稳健性研究）。

依据 EN 13657:2002 文本（至 8.2 开头）。本标准由 CEN/TC 292“废物表征”（秘书处 NEN）制定；CEN 于 2002 年 8 月 19 日批准。引言：目的是描述提取王水可溶元素的方法；废物未完全溶解时，结果不是元素的总含量，且结果不能视为可浸出量，因为王水消解过于剧烈，不能代表自然过程。范围（1）：溶液适用于 FLAAS、HGAAS、CVAAS、GFAAS、ICP-OES 和 ICP-MS 等测量；王水不一定能完全释放所有元素，但对大多数环境应用和废物表征而言结果符合目的；示例元素：Al、Sb、As、B、Ba、Be、Ca、Cd、Cr、Co、Cu、Fe、Pb、Mg、Mn、Hg、Mo、Ni、P、K、Se、Ag、S、Na、Sr、Sn、Te、Ti、Tl、V、Zn。定义（3）：王水——1 体积硝酸（65–70 % m/m）和 3 体积盐酸（35–37 % m/m）；干残渣——在 105 °C ± 5 °C 干燥至恒重后。安全（4）：强腐蚀性且部分剧毒的试剂、高温和高压；在通风橱中操作；有机物含量高的样品可能生成爆炸性中间产物；加压容器冷却前不得打开。样品（5）：若试料具有代表性且消解有效性已证实，则不经预处理直接转入容器；否则固体废物干燥或研磨至 250 µm 以下，液体废物均质化——且不改变待测元素浓度；试料质量须具代表性并符合设备制造商规定，最好大于 200 mg；密闭容器中试料的有机碳不得超过 100 mg（出于安全），除非制造商另有建议；超过允许量的试料分成几份分别消解，分析前合并。仪器（6）：密闭体系——微波装置功率可编程精度 ± 10 W（标称通常 600–1200 W），必要时按附录 A 校准，炉腔通风且能防容器爆炸；家用微波炉不适用；容器带安全阀，至少耐受 8 bar，有机碳超过 100 mg 时须耐更高压力；半开放体系——标称功率通常 200 W 或 300 W 的装置，容器在常压下工作并带回流冷凝器，容积至少 50 ml；常规加热——反应容器容积至少为王水体积的五倍，水冷回流冷凝器长度至少 340 mm，防倒吸吸收容器，玻璃珠 2–3 mm，温控加热器；天平误差限 ± 0,1 mg；测定硼时不得使用硼硅玻璃。试剂（7）：分析纯，按 EN ISO 3696 的 1 级水；盐酸 35–37 %，硝酸 65–70 %，稀硝酸 0,5 mol/l。误差来源（8.1）：消解前不得加热样品，消解中产生的挥发性产物不得逸出；容器可能成为误差来源（单质汞能迅速双向穿透聚乙烯壁，玻璃可能带入 B、Na、K、Al）；研磨有污染风险，升温时挥发性化合物会损失——尤其是 Hg、As、Pb；大量未溶解样品会导致重复性差；消解液中高酸度和高盐浓度可能干扰测量；建议用 10 % 硝酸清洗容器；整个试料须与酸接触；部分元素可能以不溶性氯化物、氟化物或硫酸盐沉淀——此时可单独分析沉淀；过滤不得引入污染。

状态（截至 03.10.2026）。PN-EN 13657:2006 目录卡（波兰文版，发布于 06-02-2006，29 页，价格组 N）没有“已废止”标头：健康、环境与医学部门，KT 216 废物，ICS 13.030.01，“引入：EN 13657:2002 [IDT]”，“取代：PN-EN 13657:2003——英文版”；目录卡没有“被取代”字段。因此在 PKN 目录中该标准与 PN-EN ISO 54321:2021-07 并存有效。在 iTeh 目录中（读取于 03.10.2026），采用 EN 13657:2002 的斯洛文尼亚标准 SIST EN 13657:2004 状态为“Withdrawn”，废止日期 03.03.2026，“Replaced By”字段为 SIST EN ISO 54321:2021“土壤、处理后的生物废物、污泥和废物——王水可溶元素部分的消解（ISO 54321:2020）”。这是斯洛文尼亚标准的读取结果；EN 13657:2002 本身的目录页我们未能读取，因此不给出该 CEN 文件的状态。后继标准由单独条目“土壤、处理后生物废物、污水污泥和废物在测定金属及其他元素前的王水消解——回流加热（A1）、加热块加热（A2）或在175 °C密闭容器中微波消解（B），PN-EN ISO 54321”介绍。

多少实验室、以何种形式（认可范围数据库副本，数据截至 17.09.2026，读取于 03.10.2026）。编号 13657 出现在 8 家实验室的 25 条记录中：AB 005、AB 054、AB 213、AB 339、AB 550、AB 688、AB 869、AB 1267。在 PCA 现行文件中（读取于 03.10.2026，版本日期从 04.09.2025 到 22.09.2026），该编号出现在同样 8 家实验室的 25 个条目中。写法：大多数条目为“PN-EN 13657:2006”，AB 054（两个条目）和 AB 550 写作不带年份的“PN-EN 13657”。该标准从不单独出现——总与测量标准并列（PN-EN ISO 11885、PN-EN ISO 17294-2、PN-EN ISO 12846、PN-ISO 8288、PN-EN 1233），有时与其他消解标准一起引用：PN-EN 13346:2002（AB 339）、PN-ISO 11466（AB 213、AB 550）、PN-EN 16171（AB 213）、PN-EN 13656（AB 550、AB 688）。“实验室”选项卡（“PN-EN 13657”）显示同样的 8 家实验室——已于 03.10.2026 在生产服务器 labcoda.pl 上用选项卡查询核实。

实验室检测什么（PCA 中的条目）。给出代码的废物——用 ICP-OES 测元素含量（AB 005——两个条目，范围最高至 100000 mg/kg；AB 213；AB 688——废物和骨料中的氧化物和元素，例如 SiO2 (0,10–95,0) %；AB 869；AB 1267——废物和二次燃料中的铅、镉、镍、铜 (1,00–100) mg/kg）或 ICP-MS（AB 054、AB 213——还有碲 (5,0–100) mg/kg）。王水消解后用 CVAAS 测汞：AB 213（建筑材料，(0,05–25,0) mg/kg）和 AB 869（废物和替代燃料，(0,10–5,0) mg/kg）。废物以外的基质：土壤（AB 213、AB 550），原料和建筑材料以及塑料和包装材料（AB 054），硬煤灰（AB 688）和二次燃料（AB 869、AB 1267、AB 054）——标准在范围（1）中说的是废物。AB 339 将其用于植物和动物废物、食品加工废物、淤泥、废物处理产生的废物和污水污泥（FAAS：Cd、Cu、Ni、Pb、Zn、Cr；ICP-OES：P、S、Na、K、Mg、Ca 以及 As、B、Cd、Cr、Cu、Fe、Mo、Mn、Ni、Pb、Zn）——两个 ICP-OES 条目应实验室申请暂停（粗斜体），自 27.02.2026 至 18.01.2027。AB 054 关于自 25.06.2026 暂停部分范围的脚注涉及其他条目。

容易得到看似正确结果的地方。样品制备时：消解前加热、研磨发热或容器不密封都会使汞、砷和铅的结果偏低而不留痕迹（8.1）；聚乙烯容器会双向改变单质汞含量，玻璃会带入硼、钠、钾和铝。消解时：未溶解的氯化物、氟化物和硫酸盐把部分元素带入沉淀——仅测溶液结果就偏低，标准允许单独分析沉淀（8.1）。解释时：结果是王水可溶部分——报告中不得称为总含量，也不得与可浸出性比较，因为标准排除了这两种解读（引言、1）。安全和试料质量方面：密闭容器中有机碳超过 100 mg 有容器破裂的危险——因此标准要求有机废物分份消解（5.2、6.1.2）。测量时：测量本身按范围中给出的测量技术标准进行（PN-EN ISO 11885、PN-EN ISO 17294-2、PN-EN ISO 12846）——本条目不介绍它们。

我们未给出的内容。第 9 章我们未读，因此不给出每份试料的王水体积、微波装置的功率和时间程序、回流加热的时间和温度以及分析溶液的制备；也不给出功率校准（附录 A）或精密度和稳健性数据（附录 B）。我们不给出废物法规对该消解结果的要求——本条目未阅读相关法规文本。

方法原理

废物试料——尽可能不经预处理，否则干燥或研磨至 250 µm 以下后——加入王水（1 体积 65–70 % 硝酸和 3 体积 35–37 % 盐酸），在三种体系之一中加热：密闭容器微波（至少 8 bar，安全阀）、常压半开放容器微波带回流冷凝器，或常规回流冷凝加热并接吸收容器。消解液用 AAS、ICP-OES 或 ICP-MS 测量；结果为元素的王水可溶部分。

应用领域

• 废物——消解后测定 Al、Sb、As、B、Ba、Be、Ca、Cd、Cr、Co、Cu、Fe、Pb、Mg、Mn、Hg、Mo、Ni、P、K、Se、Ag、S、Na、Sr、Sn、Te、Ti、Tl、V、Zn 等（1）
• 供 FLAAS、HGAAS、CVAAS、GFAAS、ICP-OES 和 ICP-MS 测量的溶液（1）
• 废物、土壤、建筑材料、灰、二次燃料、塑料——PCA 中 8 家实验室的认可范围，总与测量标准一起

关键参数

标准

标准编号

PN-EN 13657:2006

标准名称（波兰语）

Charakteryzowanie odpadów — Roztwarzanie do dalszego oznaczania części pierwiastków rozpuszczalnych w wodzie królewskiej

标准名称（英语）

Characterization of waste — Digestion for subsequent determination of aqua regia soluble portion of elements

分步操作程序

1. 样品制备

   试料有代表性时不经制备；否则固体废物干燥或研磨至 250 µm 以下，液体废物均质化；消解前不得加热。PN-EN 13657:2006 PKN 目录卡无“已废止”标头（目录卡截至 03.10.2026）。

2. 试料质量

   最好大于 200 mg；密闭容器中有机碳最多 100 mg——更大的试料分份消解，分析前合并消解液。

3. 消解

   王水在三种体系之一中：密闭容器微波、半开放容器微波、回流加热。酸用量和加热程序（第 9 章）我们不予给出。

4. 沉淀和过滤

   未溶解的氯化物、氟化物和硫酸盐可能含部分元素——可单独分析沉淀；过滤不得引入污染。

5. 测量

   按测量技术标准（例如 ICP-OES、ICP-MS、CVAAS）；结果以王水可溶部分报告。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 强腐蚀性且部分剧毒的试剂、高温和高压——在通风橱中或封闭的强制通风设备中操作（4）
• 富含有机物的样品在强氧化剂作用下可能生成爆炸性中间产物；密闭容器中有机碳最多 100 mg（4、5.2）
• 加压容器冷却前不得打开；避免接触气态反应产物（4）

常见问题