🌿 元素测定前对土壤、处理后生物废物、污泥和废物进行消解——0.2–0.5 g 干燥并粉碎（250 µm 以下）的样品用 6 ml HCl、2 ml HNO3 和 4 ml HBF4 在加热块中于（105 ± 5）°C 消解 2 h（方法 A），或在密闭微波容器中升至（175 ± 5）°C 保持 10 min（B1），或用 HCl、HNO3 和 HF 混合物按功率程序消解（B2）；消解被视为实际上完全；Al 至 Zn 共 30 种元素，PN-EN 13656

环境 PN-EN 13656

概述

本标准涵盖的内容。标准正文我们读的是 iTeh 的 SIST EN 13656:2020 样本（EN 13656:2020 英文文本）：从目录经欧洲前言、含表 1 和警告的引言以及第 1–7 章至第 10 页 8.4.1（方法 B1，含升温过快的警告）。样本之外的是 B1 其余部分、方法 B2（8.4.2）、试验报告（9）、附录 A（规范性，功率设置校准）、附录 B 和 C（重复性和再现性数据）以及参考文献。

依据 EN 13656:2020 文本。本标准由 CEN/TC 444“固体基质的环境表征”编制，秘书处由 NEN 承担；各国最迟应于 2021 年 5 月采用；本文件取代 EN 13656:2002，新增 HBF4（出于安全考虑优先于 HF）、加热块程序和温控微波程序，并删除了半开放容器微波消解。根据引言，这些方法对土壤、处理后生物废物、污泥和废物进行多元素消解；用此程序提取的元素在许多情况下可称为“总量”，但这取决于样品；它们不能被视为可浸出的部分，因为该程序过于剧烈，不能代表自然过程。表 1——验证：HCl:HNO3:HBF4 和 HCl:HNO3:HF 均验证的有城市垃圾焚烧灰（BCR176/BCR176R）、油墨废污泥（有机基质）、电子工业污泥（“金属”基质）；仅 HBF4——沉积物；仅 HF——燃煤飞灰、钢渣、铜渣、城市垃圾焚烧飞灰和底灰、污水污泥（BCR 146R）。警告：大多数试剂具强腐蚀性且剧毒，此外还有高温高压；必须使用带隔离、耐腐蚀安全装置的实验室级微波设备——不应使用家用微波炉，因为酸雾可能损坏安全装置，导致门打开时磁控管不关闭；所有操作应在通风橱或封闭强制通风设备中进行；使用强氧化剂可能生成爆炸性中间产物，尤其是有机物含量高的样品；加压容器冷却前不得打开；试验由了解 HBF4 和 HF 特定风险的受训人员进行。范围（1）：用 HCl、HNO3 和 HBF4 或 HCl、HNO3 和 HF 混合酸消解土壤、处理后生物废物、污泥和废物的三种方法；用这些酸消解实际上被视为样品完全分解；元素：Al、Sb、As、Ba、Be、Cd、Ca、Cr、Co、Cu、Fe、Pb、Mg、Mn、Hg、Mo、Ni、P、K、Se、Ag、Na、Sr、S、Te、Tl、Sn、Ti、V 和 Zn；其他元素——经用户验证适用性后。引用文件（2）：EN 15002、EN 15934、EN 16179。术语（3）：消解、干残留物（105 °C）、干物质分数、实验室样品、样品、测试份、试样。原理（4）：方法 A——加热块，HCl、HNO3 和 HBF4，（105 ± 5）°C 2 h；方法 B1——温控微波，密闭容器升至（175 ± 5）°C，HCl、HNO3 和 HBF4；方法 B2——功率控制微波，密闭容器，HCl、HNO3 和 HF；随后过滤或离心；根据注释，经验证后 HF 也可用温控微波消解；出于安全考虑强烈建议用 HBF4 代替危险性大得多的 HF。干扰（5）：样品容器可能是误差来源（如单质汞可极快穿透聚乙烯器壁，玻璃会带入 Na、K、Al）；研磨有污染风险，高温可能导致挥发性元素损失（Hg、As、Pb 须特别注意）；过滤不得引入污染；全部测试份须与酸接触；部分元素可能以难溶氯化物、氟化物或硫酸盐沉淀而损失；微波消解须遵守制造商规定的测试份质量上限，活泼、挥发、含碳酸盐或碳基材料可能使容器泄压并损失分析物，容器须冷却后打开。试剂（6）：分析纯酸或经核查待测元素含量的酸；全程空白；去离子水；HBF4 约 6 mol/l（38–48 %）；HF 约 23 mol/l（40–45 %）；固体硼酸及约 4 % 溶液；HCl 约 12 mol/l（35–37 %）；HNO3 约 15 mol/l（65–70 %）。仪器（7）：玻璃和塑料器皿适当清洁；方法 A——50 ml 聚丙烯管配聚乙烯螺旋盖（经检验无元素释放），（105 ± 5）°C 加热块；方法 B——压力容器通常 100 ml，耐压至少 3000 kPa，改性 PTFE 材质并带泄压装置；温控微波系统（控温精度 ± 5 °C，2 s 内调整功率，传感器 ± 2 °C，定期检查——偏差 > 2 °C 须重新校准）或功率控制系统（± 10 W，通常 600–1200 W，按附录 A 校准），耐腐蚀、通风良好、带温度或压力控制；家用设备不适用；0.45 µm 滤膜；50 或 100 ml 容量瓶；1 mg 天平。步骤（8）：土壤、污泥和生物废物按 EN 16179 预处理，废物按 EN 15002；按 EN 15934 测定干物质；预处理应包括干燥并粉碎至 250 µm 以下（液体样品——用高速搅拌器或超声均质）；测试份须具代表性并符合制造商规定——过大时分份分别消解后合并；平行进行空白，接受限由实验室规定。方法 A（8.3）：0.2–0.5 g，精确至 0.001 g；每 8 ml HCl/HNO3 有机碳不超过 0.15 g，每多 0.1 g 加 1 ml HNO3；加几滴水润湿；（6.0 ± 0.1）ml HCl、（2.0 ± 0.1）ml HNO3、（4.0 ± 0.1）ml HBF4；静置至气泡基本消失；松拧管盖置于加热块，缓慢升温至（105 ± 5）°C 保持 120 min；冷却后用水定容；悬浮液可离心或过滤，但存在颗粒表明消解不完全，须在报告中说明。方法 B1（8.4.1）：相同样品量和酸体积置于微波容器；反应剧烈时待反应停止后再加盖；转盘所有位置均放置容器（空位放仅含混酸的容器），以保证能量吸收一致；该方法为操作定义的方法；以约 10–15 °C/min 升温至（175 ± 5）°C 并保持（10 ± 1）min，冷却；警告——升温过快可能引起剧烈放热反应、压力骤升和泄压阀喷放，导致分析物损失。

状态（截至 03.10.2026）。PKN 检索（检索词“PN-EN 13656”，03.10.2026）显示 PN-EN 13656:2021-05（英文版，“Wprowadza: EN 13656:2020 [IDT]”），无废止注明，以及已废止的 PN-EN 13656:2006（波兰文版，由 PN-EN 13656:2021-05 取代；涉及用 HF、HNO3 和 HCl 微波辅助消解废物）和 PN-EN 13656:2003（英文版）。在 iTeh 目录中（读取于 03.10.2026），EN 13656:2020 状态为“Published”，阶段 90.60（定期复审征询结束）。

多少家实验室、以何种形式（认可范围数据库副本，载入至 17.09.2026，读取于 03.10.2026）。编号 13656 出现在 3 家实验室的 6 条记录中：AB 550、AB 688（4）、AB 713。在 PCA 现行文件中（读取于 03.10.2026，版本从 30.03.2026 至 22.09.2026），该编号出现在 6 行中——AB 688 四行，其余各一行；三份文件中每份的页码标记数等于 PDF 页数，无重复；检索 03.10.2026 从 BIP 下载的全部 1291 份 PCA 文件，未发现数据库副本以外的实验室（名录中有 17 家实验室在 BIP 上没有范围文件链接）。所有项目中 PN-EN 13656 均与其他文件并列：与 PN-EN 13657:2006 和 PN-EN ISO 11885:2009（AB 688；其中一项还与 PN-EN 196-2:2013-11 第 4.5.2 条），与 PN-EN ISO 17294-2:2024-04（AB 713），以及不带年份与 PN-EN ISO 11885、PN-ISO 11466 和 PN-EN 13657（AB 550）；形式为“PN-EN 13656:2021-05”（AB 688、AB 713）或“PN-EN 13656”（AB 550）。这些项目均未暂停（AB 550 文件中的“zawieszony”一词指悬浮颗粒物）。“实验室”选项卡（检索词“PN-EN 13656”）显示全部 3 家实验室——已于 03.10.2026 在 labcoda.pl 生产服务器上通过选项卡查询核实。

实验室检测什么（PCA 中的项目）。AB 688（ICP-OES）：硬煤——灰中元素和氧化物（包括 Si/SiO2、Al/Al2O3、Fe/Fe2O3、Ca/CaO、Mg/MgO、Na/Na2O、K/K2O、P、Ti、As、B、Ba、Cd、Co、Cr、Cu、Mo、Mn、Ni、Pb、Sn、Sr、V）；代码 17 01 01、17 01 02、17 01 03、17 01 07、17 05 04、20 02 01 的废物——氧化物和主量元素；10 01 和 19 09 组代码的废物以及灰、渣、灰渣混合物、含脱硫产物的灰和流化床砂——氧化物、主量和痕量元素；骨料——氧化物和主量元素。AB 713（ICP-MS）：硬煤——V、Cr、Ni（0.500–250）mg/kg，Cu、Zn、Mn、Co、As、Sb，Cd（0.025–2.50）mg/kg，Hg 和 Tl（0.025–1.00）mg/kg，Pb。AB 550（ICP-OES）：土壤、土体——元素含量，弹性认可范围内的项目。

容易得到看似正确结果的环节。解释：结果是实际上的总含量，而非可浸出部分（引言、1）。元素：清单涵盖 30 种元素，其他须经验证（1）——硅和硼（AB 688）不在其中。基质：范围为土壤、生物废物、污泥和废物，按表 1 验证——硬煤和骨料（AB 688、AB 713）未列入，表 1 中有燃煤飞灰。样品：干燥并粉碎至 250 µm 以下，注意挥发性 Hg、As、Pb（5.1、8.1）。有机物：每 8 ml HCl/HNO3 有机碳不超过 0.15 g，超过须补加 HNO3（8.3）。悬浮物：消解后有颗粒表明分解不完全，须报告（8.3）。微波：转盘放满，控制升温速率，冷却后开盖（5.2、8.4.1）。酸：出于安全考虑用 HBF4 代替 HF（4）。

我们未提供的内容。方法 B2、功率校准（附录 A）和精密度数据（附录 B 和 C）我们没有读。我们不提供消解后测定元素的技术——本标准未规定。

方法原理

0.2–0.5 g 经干燥和粉碎（< 250 µm）的测试份用 6 ml HCl、2 ml HNO3 和 4 ml HBF4 消解——在加热块中于（105 ± 5）°C 消解 2 h（A），或在密闭微波容器中以 10–15 °C/min 升温至（175 ± 5）°C 并保持 10 min（B1）——或用 HCl、HNO3 和 HF 混合物在功率控制微波中消解（B2）。溶液用水定容，必要时离心或过滤，然后用任何适当技术测定元素；消解被视为实际上完全。

应用领域

• 土壤、处理后生物废物、污泥和废物——消解后测定 30 种元素（Al、Sb、As、Ba、Be、Cd、Ca、Cr、Co、Cu、Fe、Pb、Mg、Mn、Hg、Mo、Ni、P、K、Se、Ag、Na、Sr、S、Te、Tl、Sn、Ti、V、Zn）（1）
• 已验证基质：焚烧灰和渣、工业污泥、沉积物、燃煤飞灰、冶金渣、污水污泥（表 1）
• 硬煤、灰、渣、建筑废物、骨料和土壤——PCA 中 3 家实验室认可范围内的项目（均与测定技术标准并列）

关键参数

标准

标准编号

PN-EN 13656:2021-05

标准名称（波兰语）

Gleba, uzdatnione bioodpady, osady ściekowe oraz odpady — Roztwarzanie mieszaniną kwasów chlorowodorowego (HCl), azotowego(V) (HNO3) oraz tetrafluoroborowego (HBF4) lub hydrofluorowego (HF) do dalszego oznaczania pierwiastków

标准名称（英语）

Soil, treated biowaste, sludge and waste — Digestion with a hydrochloric (HCl), nitric (HNO3) and tetrafluoroboric (HBF4) or hydrofluoric (HF) acid mixture for subsequent determination of elements

分步操作程序

1. 样品制备

   EN 16179（土壤、污泥、生物废物）或 EN 15002（废物）；干燥，< 250 µm；按 EN 15934 测干物质（8.1）。PN-EN 13656:2021-05 无废止注明（03.10.2026）。

2. 称样和加酸

   0.2–0.5 g，水润湿，6 ml HCl、2 ml HNO3、4 ml HBF4；待气泡停止（8.3、8.4.1）。

3. 消解

   A：加热块 105 °C，120 min；B1：微波 10–15 °C/min 升至 175 °C，10 min，转盘放满（8.3、8.4.1）。

4. 测量溶液

   冷却，用水定容，必要时离心或过滤；有颗粒 = 消解不完全，记入报告（8.3）。

5. 空白

   平行进行，相同酸不加样品；接受限由实验室规定（8.2）。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 大多数试剂具强腐蚀性且剧毒；此外还有高温高压（引言，警告）
• 仅用实验室微波系统——家用微波炉门开时可能不关闭磁控管（引言）
• 在通风橱中操作；有机样品可能生成爆炸性中间产物；冷却后开启容器（引言、5.2）
• 用 HBF4 代替危险性大得多的 HF；人员须接受两种酸危害的培训（4，引言）

常见问题