💧 LC-MS/MS 测定未过滤饮用水中部分全氟和多氟烷基物质（PFAS）——A 部分：样品用甲醇稀释，加入同位素标记内标后直接进样；B 部分：分析物保留在弱阴离子交换剂上（SPE）；已验证 30 种化合物，包括第 (EU) 2020/2184 号指令的 20 种 PFAS，其中多种的定量限为 1 ng/l，PN-EN 17892

理化 PN-EN 17892

概述

本标准涵盖的内容。PKN 目录卡 PN-EN 17892:2024-11（英文版）的“范围”字段开头为（我们的翻译）：“本文件规定了用液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）测定未过滤的供人类饮用水中部分全氟烷基和多氟烷基物质（PFAS）溶解态部分的方法”——其后重复下文所述第 1 章的内容。标准正文我们读的是 SIST EN 17892:2024 样本（EN 17892:2024 文本未作修改），从标题页经目录、欧洲前言、引言和第 1–5 章直至第 6 章（试剂）6.9（含）。样本之外的是其余试剂（自 6.10 起）、第 7–13 章（仪器、采样、A 和 B 部分的步骤、LC-MS/MS 条件、空白、鉴定、校准、计算、回收率、结果表示、试验报告）以及附录 A–B（性能数据、仪器条件和色谱图）。

依据 EN 17892:2024 文本（引言、第 1–5 章、6.1–6.9）。本标准由 CEN/TC 230“水分析”（秘书处 DIN）制定；CEN 于 2024 年 5 月 19 日批准。引言：PFAS 是工业生产的化学品，至少含有一个完全氟化的甲基或亚甲基碳原子（其上不连接 H、Cl、Br、I）；据美国 EPA，该家族包括 8000 多种物质；全氟烷基物质具有持久性，并在人体和环境中累积。第 (EU) 2020/2184 号指令将 PFAS 列为参数，20 种选定 PFAS 之和的参数值为 0,10 µg/l——即碳链长度为四至十三个碳原子的全氟羧酸和全氟磺酸。2020 年 EFSA 为 PFOA、PFNA、PFHxS 和 PFOS 之和确定了 4,4 ng/kg 体重的可耐受每周摄入量，因此这四种化合物应能以远低于 0,10 µg/l 的检出限测定。范围（1）：未过滤饮用水中部分 PFAS 的溶解态部分，LC-MS/MS；用于其他水体（地下水、地表水、处理后废水）须逐案单独验证；对每种化合物，支链异构体与直链异构体合并定量；方法已对表 1 中的分析物验证，清单可根据目的修改；下限取决于仪器灵敏度和基质——对多种物质可达到 1 ng/l 的定量限，采用大体积直接进样（A 部分）或 SPE（B 部分）可更低；短链 PFAS 和碳链超过十个碳原子的 PFAS 可能受限；实际限值还取决于实验室的空白值。第 1 章注：本标准可分析第 2020/2184 号指令附件 III B 部分第 3 点中的 20 种 PFAS。表 1 列出 30 种化合物：全氟羧酸 C4–C13（PFBA、PFPeA、PFHxA、PFHpA、PFOA、PFNA、PFDA、PFUnDA、PFDoDA、PFTrDA），全氟磺酸 C4–C13（PFBS、PFPeS、PFHxS、PFHpS、PFOS、PFNS、PFDS、PFUnDS、PFDoDS、PFTrDS），氟调聚物磺酸 4:2、6:2 和 8:2 FTSA，FOSA，EtFOSAA，HFPO-DA，DONA，PFMPA 以及 9Cl-PF3ONS。规范性引用（2）：ISO 5667-1、-3 和 -5（采样），ISO 8466-1 和 -2（校准）。定义（3.1）：PFAS——至少含有一个完全氟化的甲基或亚甲基碳原子的含氟物质，即含 –CF3 或 –CF2– 基团（少数例外）；广义上也包括多氟烷基结构中含氯和氧的物质。原理（4）：A 部分——取部分未过滤样品用甲醇稀释，加入同位素标记内标溶液后直接注入 LC-MS/MS；B 部分——在弱阴离子交换剂上固相萃取，类似 ISO 21675，然后 LC-MS/MS；允许使用弱阴离子交换剂或 HLB 材料的在线 SPE，前提是考虑到甲醇含量过低时长链 PFAS 会吸附在样品瓶和管路表面——整个方法须经验证；对其他 PFAS 须核查准确度以及样品和参比溶液的储存条件（指南：ISO 21253-1 和 -2）。干扰（5）：长链 PFAS（全氟碳原子至少 7 个的羧酸、至少 6 个的磺酸）会分布到水/容器和水/空气界面——取决于容器形状和材料，使用表面积小的细长容器可减少；LC 设备中常见的含氟聚合物（PVDF、PTFE）会造成空白值（如 PFOA）——采样、萃取和分析应优先使用玻璃、钢、PEEK、PS、PP、PE、PET 或硅胶制品，采样容器和样品瓶使用前须检查；LC 中典型的污染源是真空脱气机、筛板、管路和泵头密封——洗脱液可用氦气脱气，含氟聚合物筛板和管路换成不锈钢或 PEEK，密封换成 PE，仪器和流动相的背景用延迟柱控制；拖尾和峰展宽表明存在干扰；颗粒（B 部分中的细 SPE 材料、A 部分中样品的悬浮物）会堵塞色谱柱筛板——溶液须离心；基质成分会抑制或增强电离，可用同位素标记内标或标准加入法检测和校正；保留时间和 m/z 相近的物质可能产生未分离或额外的信号——若目标峰可单独积分则可使用。试剂（6.1–6.9）：分析纯或残留分析纯，造成空白的杂质可忽略并定期检查；纯化水用空白检查；甲醇、乙腈、乙酸 999 g/kg、甲酸至少 980 g/kg（仅 SPE）、丙酮（仅 SPE）、氨溶液至少 250 g/kg（仅 SPE）、乙酸铵、氢氧化钠 1 mol/l 或其他浓度。

状态（目录卡截至 03.10.2026）。PN-EN 17892:2024-11（英文版，发布于 29-11-2024，43 页，价格组 S）目录卡没有“已废止”标头：健康、环境与医学部门，KT 122 水质——化学检测——有机物质，ICS 13.060.50，“引入：EN 17892:2024 [IDT]”；目录卡没有“取代”字段——这是第一版。PKN 检索（检索词“PN-EN 17892”，03.10.2026）未显示其他版本或波兰文版；其余结果为关于土工试验的 PN-EN ISO 17892 和 PKN-CEN ISO/TS 17892 系列标准——不带“ISO”的编号本身即可将本标准与之区分。

多少实验室、以何种形式（认可范围数据库副本，数据截至 17.09.2026，读取于 03.10.2026）。不带“ISO”的编号 17892 出现在 5 家实验室的 7 条记录中：AB 311、AB 438、AB 486、AB 537、AB 578。在 PCA 网站上的现行范围中（读取于 03.10.2026，版本日期从 18.03.2026 到 01.10.2026），均引用 2024-11 版，AB 311 附注“B 部分”，AB 486——“A 部分”；AB 578 同时引用其内部程序 HKL/PB-03。“实验室”选项卡（“PN-EN 17892”）显示同样的 5 家实验室；已于 03.10.2026 在生产服务器 labcoda.pl 上用选项卡查询核实。

实验室检测什么（PCA 中的条目）。供人类饮用的水，AB 311、AB 438 和 AB 486 还包括水。五家均列出相同的 20 种化合物——C4–C13 全氟羧酸和全氟磺酸，即指令中的 PFAS（AB 438 中三种 C11–C13 磺酸未写缩写）——以及“计算值”PFAS 总和；在该条目中没有一家给出这二十种之外的化合物（表 1 中的 FTSA、HFPO-DA、DONA 等）。每种化合物的范围：(0,0008–0,04) µg/l（AB 578），(0,0010–0,150) µg/l（AB 486），(0,0012–0,256) µg/l（AB 537），(0,0015–0,025) µg/l（AB 311），(0,0016–0,200) µg/l（AB 438）。技术：HPLC-MS/MS。AB 578 的下限——0,8 ng/l——低于标准所述对多种物质可达到的 1 ng/l 定量限；采用大体积进样或 SPE 时标准允许更低。

容易得到看似正确结果的地方。采样时：长链 PFAS 会吸附在器壁和水面——表面积大的容器会使 PFOS 和更长链酸的结果偏低且毫无信号（5.1）；样品不过滤——标准测定的是未过滤样品中的溶解态部分（1、4）。空白方面：仪器或容器中的 PTFE 和 PVDF 部件会在空白中带入 PFOA 和其他化合物并使结果偏高，因此容器和样品瓶使用前须检查（5.2）。测量时：基质成分会抑制或增强电离——用同位素标记内标或标准加入法检测和校正（5.3）；在线 SPE 中，甲醇含量过低时长链 PFAS 会吸附在样品瓶和管路上（4）。计算时：PFAS 总和是计算量——20 种组分各自是本方法的独立测量，支链异构体与直链合并计算（1）；总和结果取决于如何处理低于定量限的组分，而这部分（10、12）我们未读。结果方面：AB 311 范围上限（每种化合物 0,025 µg/l）比总和参数值（0,10 µg/l）低四倍；超出校准范围结果的处理见 10.4，我们未读。

我们未给出的内容。第 7–13 章和附录我们未读，因此不给出 A 部分的样品体积和稀释、B 部分的吸附剂和洗脱、色谱条件和 MRM 离子对、鉴定标准、校准方式、支链异构体的定量或精密度数据。0,10 µg/l 的数值和 20 种 PFAS 之和我们依据标准的引言和第 1 章的注给出——本条目未阅读指令或波兰法规文本。

方法原理

溶解在未过滤饮用水中的 PFAS 经液相色谱分离、串联质谱检测，以同位素标记内标定量，内标可补偿基质对电离的抑制或增强。A 部分中样品仅用甲醇稀释后进样（灵敏度来自大进样体积），B 部分中分析物经弱阴离子交换剂固相萃取富集。

应用领域

• 饮用水——第 (EU) 2020/2184 号指令的 20 种 PFAS（总和，参数值 0,10 µg/l）及表 1 中的其他化合物，共验证 30 种（第 1 章）
• PFOA、PFNA、PFHxS 和 PFOS，检出限远低于 0,10 µg/l——依据 EFSA 评估的建议（引言）
• 地下水、地表水和处理后废水——须单独验证后（第 1 章）；PCA 5 家实验室的认可范围——饮用水和水

关键参数

标准

标准编号

PN-EN 17892:2024-11

标准名称（波兰语）

Jakość wody — Oznaczanie wybranych substancji per- i polifluoroalkilowych (PFAS) w wodzie przeznaczonej do spożycia — Metoda z wykorzystaniem chromatografii cieczowej/tandemowej spektrometrii mas (LC-MS/MS)

标准名称（英语）

Water quality — Determination of selected per- and polyfluoroalkyl substances in drinking water — Method using liquid chromatography/tandem-mass spectrometry (LC-MS/MS)

分步操作程序

1. 采样

   使用允许材料制成、经空白检查的细长容器；样品不过滤（按 ISO 5667-1、-3、-5 采样）。PN-EN 17892:2024-11 现行有效（PKN 目录卡截至 03.10.2026）。

2. A 部分——直接进样

   取部分样品用甲醇稀释，加入同位素标记内标溶液，注入 LC-MS/MS；细节（9.1）在所读样本之外。

3. B 部分——固相萃取

   在弱阴离子交换剂上分离分析物（类似 ISO 21675），用 LC-MS/MS 测定萃取液；细节（9.2）在所读样本之外。

4. 空白与背景控制

   定期检查水、试剂、容器和仪器；用延迟柱分离仪器背景；含颗粒的溶液离心。

5. 结果

   每种化合物单独报告（异构体合并），PFAS 总和为计算值；校准、计算和结果表示（9.6、10、12）在所读样本之外。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 标准要求熟悉常规实验室操作，并由具备适当资质的人员进行检测；安全措施由使用者制定（引言中的警告）
• 甲醇、乙腈和丙酮易燃有毒；甲酸和氨溶液——具腐蚀性；在通风橱中操作

常见问题