🌿 测定土壤中 17 种有机氯农药（HCB、HCH、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、七氯及其环氧化物、α-硫丹、DDT、DDD、DDE）和 7 种多氯联苯（PCB 28、52、101、118、138、153、180）——烃类溶剂提取，氧化铝净化，四丁基铵亚硫酸盐除硫，电子捕获检测气相色谱并在不同极性色谱柱上确认；检出限 0,1–4 µg/kg 干物质，PN-ISO 10382

环境 PN-ISO 10382

概述

本标准涵盖的内容。PKN 目录卡 PN-ISO 10382:2007（波兰文版）的“范围”字段全文（我们的翻译）：“给出了定量测定土壤中七种多氯联苯和十七种有机氯农药的方法。该方法适用于所有土壤。在本标准规定的条件下可达到 0,1 微克/千克至 4 微克/千克（以土壤干物质计）的检出限”。标准正文我们读的是 ISO 10382:2002 的 iTeh 样本（法文版）：从标题页经前言和第 1–5 章直至第 6 章（标准溶液的制备）（含）。样本之外的是第 7 章（采样、储存和样品预处理）、第 8 章（空白试验、提取和浓缩、净化、PCB 与极性农药的分离、GC 分析）、第 9 章（试验报告）和第 10 章（准确度）以及附录 A（两根色谱柱上的保留时间）、B（标准溶液配制示意）、C（荷兰的实验室间试验）和 D（除去硫和某些有机硫化合物）。

依据 ISO 10382:2002 文本（第 1–6 章）。本标准由 ISO/TC 190“土壤质量”SC 3 分委员会制定；附录 A–D 为资料性附录。引用文件（2）：ISO 10381-1 和 -2（土壤采样）、ISO 11465:1993（干物质）、ISO 14507（测定有机污染物的样品预处理）。原理（3）：预处理后的样品用烃类溶剂提取，提取液浓缩，用氧化铝柱除去极性化合物，用四丁基铵亚硫酸盐试剂除去单质硫；在低极性固定相毛细管柱上分离并用电子捕获检测（ECD）；根据相对于内标的相对保留时间和相对峰高或峰面积进行鉴定和定量。标准指出效率取决于土壤组成，且该程序未考虑样品结构和组成造成的不完全提取。注：确认身份和浓度需要在不同极性色谱柱上或用 GC-MS 重新分析；该方法也可测定其他不挥发有机氯化合物，例如氯苯。试剂（4）：石油醚 40–60 °C、丙酮、乙醚（检查过氧化物，例如用新配制的 10 % KI 溶液）、在 550 °C ± 20 °C 下至少加热 6 h 的无水硫酸钠、碱性或中性氧化铝（200 m2/g，Brockmann 活性 Super I）用 10 % 水去活化并放置约 16 h、60–200 µm 硅胶在 150 °C 至少干燥 24 h 后用 5 % 水去活化；每批新吸附剂都要用 PCB 和农药标准溶液检查洗脱模式。标准物质：PCB 28、52、101、118、138、153、180 以及农药：六氯苯（HCB）、α-、β- 和 γ-六六六、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、两种环氧七氯（A 和 B 异构体）、α-硫丹、p,p′-DDE、o,p′-DDD、o,p′-DDT、p,p′-DDD、o,p′-DDE、p,p′-DDT；内标为 PCB 155，第二种从 PCB 143、PCB 207 或灭蚁灵中选择。TBA 试剂：0,1 mol/l 硫酸氢四丁基铵溶于等体积水和异丙醇的混合物，用亚硫酸钠饱和（每 100 ml 约 25 g）；正庚烷。仪器（5）：玻璃器皿洗净后用丙酮和石油醚或己烷冲洗；带 PTFE 内衬螺帽的 1 l 玻璃瓶；水平振荡器每分钟 200–300 次；最高 100 °C 的水浴；2 l 分液漏斗；Kuderna-Danish 浓缩器（或其他等效的，例如旋转蒸发仪）；石英棉或硅烷化玻璃棉——附有防止吸入石英粉尘的警告；带无歧视进样器、毛细管柱和 63Ni ECD 的气相色谱仪（放射源需按国家法规取得许可）；50 m × 约 0,25 mm 交联聚硅氧烷熔融石英柱，确认用中等极性色谱柱（例如 CP-Sil 19、OV 1701）；带两个检测器、两根柱接同一进样器的色谱仪很适用——此时确认可在同一次进样中完成。标准溶液（6）：每种标准物质约 10 mg 溶于 25 ml 正庚烷（约 0,4 mg/ml），用 FID 或 TCD 的 GC 检查纯度，按附录 B 与内标混合，在 4 °C 以下避光保存，至少稳定一年。

状态（截至 03.10.2026）。PN-ISO 10382:2007 目录卡（波兰文版，发布于 13-02-2007，26 页，价格组 M）没有“已废止”标头：健康、环境与医学部门，KT 191 土壤化学，ICS 13.080.10，“引入：ISO 10382:2002 [IDT]”；目录卡没有“取代”或“被取代”字段。在 iTeh 目录中（读取于 03.10.2026），ISO 10382:2002 的状态为“Withdrawn”（阶段 95.99，完成于 29.08.2026），“Revised”字段中有两项标准：ISO 23646:2022“土壤质量——用质量选择检测气相色谱（GC-MS）和电子捕获检测气相色谱（GC-ECD）测定有机氯农药”和 ISO 18475:2023“环境固体基质——用 GC-MS 或 GC-ECD 测定多氯联苯（PCB）”。因此这项 ISO 标准分成了两项——农药和 PCB 各一项；采用 ISO 10382 的波兰国家标准在 PKN 目录中没有任何注明。PCB 部分在 PKN 目录中已有对应标准：PN-EN ISO 18475:2026-01 目录卡（英文版，发布于 08-01-2026，KT 191，“引入：EN ISO 18475:2025 [IDT]，ISO 18475:2023 [IDT]”）——用 GC-MS 和 GC-ECD 测定土壤、污水污泥、污泥、处理后生物废物和固体废物中的七种 PCB，自 1 µg/kg 干物质（土壤、污水污泥、生物废物）到 10 µg/kg 干物质（固体废物）；它取代了已于 08-01-2026 废止的 PN-EN 17322:2021-01（目录卡截至 03.10.2026）。采用 ISO 23646（农药）的标准我们在 PKN 检索中未找到（检索词“ISO 23646”，03.10.2026）。

多少实验室、以何种形式（认可范围数据库副本，数据截至 17.09.2026，读取于 03.10.2026）。编号 10382 出现在 5 家实验室的 6 条记录中：AB 165、AB 213（2）、AB 322、AB 418、AB 1095。在 PCA 现行文件中（读取于 03.10.2026，版本日期从 17.11.2025 到 03.07.2026），该编号出现在同样 5 家实验室的 6 个条目中。写法为“PN-ISO 10382:2007”，AB 165 写作不带年份的“PN-ISO 10382”（与 PN-EN 17322 一起）；AB 213 将该标准作为自有程序的依据（“EFO/PB/24/A z dnia 18.09.2023 r. na podstawie normy: PN-ISO 10382:2007”）。“实验室”选项卡（“PN-ISO 10382”）显示同样的 5 家实验室——已于 03.10.2026 在生产服务器 labcoda.pl 上用选项卡查询核实。

实验室检测什么（PCA 中的条目）。只有两个条目与标准的对象和技术直接对应：AB 322——用 GC-ECD 测土壤中的农药（艾氏剂 (0,2–120) µg/kg，狄氏剂和异狄氏剂 (0,2–400) µg/kg，p,p′-DDE、p,p′-DDD (0,2–120) µg/kg，p,p′-DDT 和 o,p′-DDT (0,2–250) µg/kg，“DDT 总量” (0,2–250) µg/kg，α-HCH (0,2–400) µg/kg，β-HCH 和 γ-HCH (0,2–300) µg/kg）——下限在第 1 章的检出限范围内；AB 1095——用 GC-ECD 测土壤中七种 PCB（PCB 28、52、101、118、138、153、180，各 (0,020–2,0) mg/kg）及计算的 PCB 总和。其余超出了标准：AB 418——用 GC-ECD 测土壤和地层中的氯苯（标准在第 3 章注 2 中允许氯苯）；AB 165——用 GC-MS 测土壤中的 PCB，与 PN-EN 17322 一起（该标准已由 PKN 于 08.01.2026 废止并由 PN-EN ISO 18475:2026-01 取代）；AB 213——两个“农药含量”条目，按自有程序用 GC-MS/MS 测底泥和土壤，清单除标准中的化合物外还包括许多标准以外的化合物，也包括其他类别的农药（例如氟乐灵、毒虫畏、氯氰菊酯、敌敌畏、特丁净、环草敌、甲草胺、δ-HCH、异艾氏剂、六氯丁二烯、甲氧滴滴涕、硫丹 II、硫丹硫酸盐、氯丹），范围从 0,0001 到 5,0 mg/kg。

容易得到看似正确结果的地方。鉴定时：在一根色谱柱上于正确保留时间出峰并不足够——标准要求在不同极性色谱柱上（例如 CP-Sil 19、OV 1701）或用 GC-MS 确认（3，注 1；5.13）。提取时：该程序未考虑土壤结构和组成造成的不完全提取（3）——内标回收率良好不能证明与土壤结合的化合物已被提取。试剂方面：含过氧化物的乙醚可能氧化部分待测物（4.4）；对每批新的氧化铝和硅胶，标准要求用标准溶液检查洗脱模式，必要时调整去活化程度（4.8）——不做这项检查，就无法知道所有待测物是否进入收集的馏分。总和方面：“DDT 总量”和“PCB 总和”取决于实验室计入哪些化合物——标准列出六种 DDT 形式和七种 PCB，而认可范围并不总是说明总和包括哪些组分。

我们未给出的内容。第 7–10 章和附录我们未读，因此不给出样品质量、溶剂体积、提取和净化过程、在硅胶上分离 PCB 与极性农药、色谱条件、计算或准确度数据。我们也不给出 ISO 10382 与 ISO 23646 和 ISO 18475 的差异——这些标准的文本我们未读——也不给出土壤中的限值。

方法原理

经预处理的土壤样品加入内标（PCB 155 和第二种——PCB 143、PCB 207 或灭蚁灵）后用烃类溶剂（石油醚加丙酮）提取，提取液浓缩，用氧化铝柱除去极性化合物，用四丁基铵亚硫酸盐试剂除去单质硫。有机氯农药和 PCB 在低极性毛细管柱上分离，用电子捕获检测器（63Ni）检测；在不同极性色谱柱上或用 GC-MS 确认身份和浓度。

应用领域

• 所有类型土壤——7 种 PCB 和 17 种有机氯农药，检出限 0,1–4 µg/kg 干物质（1）
• 其他不挥发有机氯化合物，例如氯苯（3，注 2）
• 土壤和底泥——农药、PCB 和氯苯，PCA 中 5 家实验室的认可范围（GC-ECD、GC-MS、GC-MS/MS）

关键参数

标准

标准编号

PN-ISO 10382:2007

标准名称（波兰语）

Jakość gleby — Oznaczanie zawartości pestycydów chloroorganicznych i polichlorowanych bifenyli — Metoda chromatografii gazowej z detekcją wychwytu elektronów

标准名称（英语）

Soil quality — Determination of organochlorine pesticides and polychlorinated biphenyls — Gas-chromatographic method with electron capture detection

分步操作程序

1. 采样和预处理

   带 PTFE 内衬的玻璃瓶；按 ISO 10381 采样，按 ISO 14507 预处理，按 ISO 11465 测干物质。PN-ISO 10382:2007 PKN 目录卡无“已废止”标头，ISO 10382:2002 已废止（截至 03.10.2026）。

2. 提取

   加入内标后用烃类溶剂提取；样品质量和体积（第 8 章）我们不予给出。

3. 净化

   氧化铝柱（除去极性化合物）、浓缩、TBA 试剂（除去单质硫）；必要时在硅胶上分离。

4. GC-ECD

   低极性毛细管柱；用相对于内标的相对保留时间鉴定。

5. 确认

   在不同极性色谱柱上或用 GC-MS 重新分析——单个 ECD 峰不能证明身份。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• ECD 含密封放射源 63Ni——使用须按国家法规取得许可（5.12，注 1）
• 石英棉粉尘吸入有害——在通风橱中并戴防尘口罩操作（5.8）
• 乙醚会生成过氧化物——使用前检查（4.4）；有机氯农药和 PCB 有毒且持久——标准溶液和废物按危险物处理

常见问题