🌿 工作场所空气中的镍及其化合物——火焰原子吸收光谱法

环境 PN-Z-04502

概述

标准涉及什么。目录卡片这样描述适用范围：「本标准给出以火焰原子吸收光谱法测定工作场所空气中镍（CAS 号 7440-02-0）及其化合物（四羰基镍除外）的方法。本方法用于卫生条件的控制。在本标准所述的空气采样和测定条件下，以镍计可以测定的镍及其化合物的最小浓度为 0.014 mg/m³（对应 720 l 的空气样品）」。

与法规的关系——以及对本条目先前措辞的更正（2026 年 9 月 11 日）。本条目先前的版本把该标准描述为「为目录中的某一条目而写」，并引用家庭、劳动和社会政策部长 2018 年 6 月 12 日条例（《法律公报》2018 年第 1286 项）附件 1 的原始措辞：第 386 条「镍 [7440-02-0] 及其化合物，四羰基镍除外——以 Ni 计」，最高容许浓度 0.25 mg/m³。这一条目已经不存在。附件 1 曾两次被整体重新措辞：经 2024 年 7 月 30 日的条例（《法律公报》2024 年第 1017 项，10-08-2024 生效）和 2026 年 3 月 26 日的条例（《法律公报》2026 年第 447 项，02-04-2026 生效）。

现行目录中写的是什么（《法律公报》2026 年第 447 项，状态于 2026 年 9 月 11 日核查）。镍被分成两条： ——第 407 条「金属镍 [7440-02-0]」——最高容许浓度 0.25 mg/m³，没有短时间值； ——第 583 条「镍的化合物——以 Ni 计」——可吸入组分 0.05 mg/m³，呼吸性组分 0.01 mg/m³。 两条旁边都有注 14)：「该物质可能对皮肤和呼吸系统有致敏作用」。四羰基镍的排除在目录中已经完全没有了——我们先前认为它证明该标准是为目录而写的那句话，从目录里消失了，却留在标准里。0.05 和 0.01 这两个数值由 2024 年的修订引入，并设有过渡期：至 2025 年 1 月 17 日，镍的化合物适用可吸入组分 0.1 mg/m³，而呼吸性组分不适用任何数值（《法律公报》2024 年第 1017 项 § 2 第 1 款）。

这对实验室意味着什么——这是本条目中最重要的一件事。标准 PN-Z-04502:2019-10 用一次测定涵盖「镍及其化合物」，并给出单一的测定下限。最高容许浓度目录把金属镍与镍的化合物分开，并赋予它们在呼吸性组分上相差二十五倍的数值（0.25 与 0.01 mg/m³）——在可吸入组分上差别是五倍（0.25 与 0.05 mg/m³），而对化合物还额外要求分成两个气溶胶组分。因此，用这份标准得到的结果无法直接对应目录：它既不区分镍的形态，也不区分组分。而两个组分的定义，目录还是取自一份标准——注 6) 和 9) 指向 PN-EN 481（「按 PN-EN 481 标准确定的气溶胶组分」），因此实验室还必须持有那份标准，才能知道自己究竟在采集什么。

测定下限与限值的对照——针对现行目录的算式。本标准的最小可测浓度在 720 l 的样品下为 0.014 mg/m³。相对第 407 条（金属镍，0.25 mg/m³）约为限值的 1/18，即低于十分之一（0.1 × 0.25 = 0.025）——在这里方法所及比需要的更低。相对第 583 条，算式反了过来：对可吸入组分，0.1 × 0.05 = 0.005 mg/m³，而方法从 0.014 才开始能测，即限值的 0.28；对呼吸性组分，0.014 mg/m³ 超过了 0.01 mg/m³ 的限值本身——是它的 1.4 倍。就镍的化合物的接触评价而言，本方法并不够用——对可吸入组分如此，对呼吸性组分更是如此。 这里哪一项要求属于谁——对本条目先前措辞的更正。对测量程序提出要求的是 PN-EN 482，而不是 PN-EN 689。PN-EN 482:2021-08（英文本）的目录卡片给出的标题是「工作场所接触——化学因素浓度测定的程序——对程序特性的基本要求」，适用范围是：「规定了按照 98/24/EC 指令的要求测定工作场所空气中化学因素浓度的程序，其特性的基本要求」。PN-EN 689+AC:2019-06 的卡片给出的是另一回事：「化学因素吸入接触的测量——与限值符合性检验的策略」，其适用范围讲的是进行代表性测量的策略。因此，PN-EN 689 裁定的是做多少次测量以及如何就符合性作出结论，而不是程序本身应具备什么特性（两份说明均于 2026 年 9 月 11 日取得）。 波兰法规明白地援引了 PN-EN 482——这比行业文献中的援引分量更重。卫生部长关于工作环境中健康有害因素检验与测量的条例（合订文本《法律公报》2025 年第 949 项）在 § 5 中要求，对已规定上限值（最高容许上限浓度）的因素，其浓度的连续测量应「借助符合波兰标准所定要求的仪器或顾及符合该要求的程序」进行，而该条的注 4) 写道：「PN-EN 482 或取代它的标准」。这一援引的范围必须准确说明，以免说得比法规更多：它涉及的是对已定上限值因素的连续测量，而镍及其化合物都没有上限值，因此这一具体条文并不涵盖本方法。但它确实证明，波兰立法者把 PN-EN 482 当作对测量程序提出要求的标准——也就是我们先前误加于 PN-EN 689 的那个角色（2026 年 9 月 11 日核查）。 我们仍然不主张的事：「限值的 0.1 至 2 倍」这一数值要求，我们在 PN-EN 482 的正文中没有见到——我们没有那份标准，而目录卡片不给出数字。不过我们知道，CIOP-PIB 正是把《工作环境评价的原则与方法》中的各方法与这份标准和这一范围联系起来：在关于镍的文章（2021 年第 4(110) 期）中写着「方法的验证是按照欧洲标准 PN-EN 482 的要求进行的」以及「该方法满足 PN-EN 482 标准中的要求」，而 0.005 ÷ 0.1 mg/m³（可吸入组分）和 0.001 ÷ 0.02 mg/m³（呼吸性组分）的测定范围在那里被描述为与「所建议限值的 1/10 ÷ 2 范围」相对应。那是行业文献中的援引，而不是标准的引文——应当这样去读。 另外关于 PN-EN 482 的可得性：波兰文本的最后一版是 PN-EN 482:2009，15-06-2012 撤销，并由 2012 年的英文版取代；现行版 PN-EN 482:2021-08 只有英文本。2009 年版的波兰文标题是「Powietrze na stanowiskach pracy -- Wymagania ogólne dotyczące charakterystyki procedur pomiarów czynników chemicznych」[中文：工作场所空气——化学因素测量程序特性的一般要求]——正是这个波兰文字符串在各实验室的文件中流传，尽管带着它的那份文件已经被撤销了十四年；本条目的译本中这个标题保留波兰文，中文作为夹注。 第二处更正：本条目先前的版本说「2020/0262/COD 提案正在进行，其中建议 0.05 和 0.01 这两个数值」。这些数值已经不再是建议——它们现行有效，由 2024 年目录的修订引入，并在 2026 年的措辞中保留。关于「工作正在进行」的那句话，在 CIOP-PIB 2021 年文章发表之时是真的，后来不再是真的，而我们把它当作当前状态照抄了下来，没有核查法规的状态。这与不加日期地给出标准状态属于同一类错误——区别在于标准的状态我们核查了，而法规的状态我们根本没有核查。

注意——存在一种更新的、不同的测镍方法，不得把它与本标准混淆。在《工作环境评价的原则与方法》期刊（2021 年第 4(110) 期，第 179—189 页，P. Wasilewski）上发表了一种方法，它是针对 2020/0262/COD 提案中的数值制定的——当时还是建议，今日已现行有效——范围为这些数值的 1/10 ÷ 2，并区分可吸入组分和呼吸性组分（呼吸性组分的测定范围 0.001—0.02 mg/m³）。那是不同的方法、不同的组分、不同的参照体系，与 PN-Z-04502:2019-10 不同——我们把它作为关于工作进展的来源列出，而不是作为本标准的程序。

本条目不包含什么。标准本身的操作步骤，本条目不予给出，因为我们没有该标准的正文——PKN 有偿提供，而预览我们没有取得（2026 年 9 月 11 日核查）。因此我们不给出：滤膜的种类和采样方式、体积流量和采样时间、滤膜矿化的方式、标准溶液的组成、波长和光谱仪的工作条件，或结果的求取方式。与本批次的水和废物方法不同，这里没有描述实验室操作的上位文件：关于最高容许浓度的条例只给出限值，而不给出其测量方式。要实施该方法的实验室必须购买标准；本条目说明这份标准涵盖什么、有怎样的测定下限，以及它与最高容许浓度目录的关系。

关于英文标题的说明：PKN 目录卡片只给出波兰文标题，而英文标题我们在任何已取得的文件中都没有确认。英文字段中的标题是我们根据波兰文的复原。

方法原理

把劳动者呼吸带的空气抽过一张截留含镍及其化合物气溶胶的滤膜，随后把截留的物质转入溶液，并以火焰原子吸收光谱法测定镍。把所测元素的质量与所采样品的体积相除，即把结果换算为空气中镍的浓度。在 720 l 的体积下，本方法可以测定以镍计自 0.014 mg/m³ 起的浓度。本方法不涵盖四羰基镍——那是一种挥发性化合物，无法在气溶胶滤膜上捕集。这一排除是标准本身的特点：在现行措辞的最高容许浓度目录中已经没有这样的保留，因为目录把金属镍与镍的化合物分开，而在这两条中都没有提到四羰基镍。

应用领域

• 在有镍及其化合物出现的工作场所对卫生条件的控制
• 电镀车间和镍镀层生产企业
• 含镍合金钢的焊接与切割
• 镍合金、镍镉蓄电池和催化剂的生产与加工
• 按 PN-EN 689+AC:2019-06 的策略进行的职业接触评价用检查性测量（测量次数与选取的策略；对测量程序本身的要求由 PN-EN 482 提出）

关键参数

标准

标准编号

PN-Z-04502:2019-10 (zastępuje PN-Z-04124-5:2006 — wersję polską)

标准名称（波兰语）

Ochrona czystości powietrza -- Oznaczanie niklu i jego związków na stanowiskach pracy metodą płomieniowej absorpcyjnej spektrometrii atomowej

标准名称（英语）

Air purity protection — Determination of nickel and its compounds at workplaces by flame atomic absorption spectrometry (tytuł angielski odtworzony z polskiego — karta katalogowa PKN podaje wyłącznie polski)

分步操作程序

1. 空气样品的采集（参数出自 PKN 目录卡片）

   从劳动者呼吸带经截留气溶胶的滤膜采集空气样品。卡片给出了我们所知的唯一数字：0.014 mg/m³ 的测定下限对应 720 l 的样品。滤膜的种类、体积流量和采样时间我们不提供——它们在标准的正文中，而该正文我们没有。

2. 把滤膜上的物质转入溶液

   这一步的参数我们一个也不提供——既不提供矿化混合物的组成，也不提供温度、时间或最终体积。目录卡片上没有，只给出限值的最高容许浓度条例中也没有。

3. 以 FAAS 测定镍（技术出自标准的标题）

   在所得溶液中以火焰原子吸收光谱法测定镍。波长、火焰种类和光谱仪的工作条件我们不提供——它们在标准中。

4. 换算为空气中的浓度

   把所测镍的质量与所采空气样品的体积相除，并以 mg/m³、以镍计给出结果——现行措辞（《法律公报》2026 年第 447 项）中涉及镍的两条都要求这种形式的结果：第 407 条「金属镍」和第 583 条「镍的化合物——以 Ni 计」。

5. 与限值比较（《法律公报》2018 年第 1286 项，按 2026 年第 447 项的措辞，附件 1 第 407 和 583 条）——本步出自法规

   先裁定目录中的哪一条涉及所检验的工作场所：407（金属镍，0.25 mg/m³）还是 583（镍的化合物——可吸入 0.05、呼吸性 0.01 mg/m³）。用本标准得到的结果把镍及其化合物合在一起，并不区分组分，因此无法直接对应第 583 条。这两条都没有规定短时间值，因此评价涉及的是按八小时日工作时间加权的浓度。

6. 报告

   给出所采空气样品的体积——没有它就无法把结果与标准针对 720 l 给出的测定下限相对照。注明该测定涵盖镍及其化合物、四羰基镍除外——这是依据标准的适用范围；现行措辞的最高容许浓度目录中没有这样的排除，因此报告必须自行写明，因为它并不出自法规。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 镍的化合物被分类为致癌和致敏——处理样品和标准溶液须在通风柜中、戴手套进行，不得与皮肤接触。
• 对镍的接触性致敏是人群中最常见的致敏之一——已致敏者应避免直接处理这类样品。
• 用硝酸矿化会释放氮氧化物——只能在排风良好处进行。
• 本方法不涵盖的四羰基镍是一种剧毒气体——不得根据本测定的阴性结果排除它的存在。
• 在劳动者呼吸带采样意味着身处接触地点——采样人员应采用与劳动者相同的防护措施。

常见问题