🌿 矿质土壤中的有效铜——「dwukupral」比色法或 324.8 nm 火焰原子吸收法，PN-R-04017

环境 PN-R-04017

概述

本标准的内容。PKN 目录卡片上的适用范围，全文引述：「描述了两类方法：dwukupral 比色法和原子吸收光谱法。比色法是用分光光度法测量铜在酸性介质的醇溶液中与 dwukupral 反应生成的铜化合物的黄色强度。第二种方法是铜原子选择性吸收铜阴极灯发出的波长 324.8 nm 的辐射。」（「dwukupral」为卡片上的试剂名称。）卡片既没有说明土壤提取液用什么制备，也没有说明评价表是否在本标准中——第二个来源引用了铜的评价表，并注明「PKN，1992」。

状态（卡片状态截至 2026-09-28）。卡片带有「已废止」标题和「废止日期：2012-11-15」一行。没有「被替代为」和「替代」两栏。版本信息：1992-06-30 出版，4 页，PKN 技术委员会 KT 90（土壤耕作与园艺），ICS 13.080.10。PKN 检索（2026-09-29）「przyswajalnej」（有效的，阴性形式）只显示本标准，检索「przyswajalnego」只显示同一系列的标准（1992–1997 年的 PN-R-04016 … PN-R-04025 及其两项修改单）——后继标准我们没有查明。将本标准列为检测方法的法规——我们没有查明。

提取液与技术——依据国家农业化学站的出版物。W. Lipiński，「Zasobność gleb Polski w mikroelementy」（波兰土壤的微量元素丰缺状况），《Studia i Raporty IUNG-PIB》34(8)，2013：各农业化学站测定矿质土壤中的铜，先用 1 mol/dm³ 盐酸提取，再以 AAS 测定；1965–1983 年则按 Westerhoff 法用 0.43 N 硝酸提取并以比色法测定。铜、锌、锰和铁共用的 1 mol/dm³ HCl 溶液于 1986 年采用。这里的「有效」是指进入该提取液的部分——而不是土壤中铜的总含量。

含量评价——标准中的表格。KSChR 出版物表 4（「来源：PKN，1992」），每 kg 土壤中铜的 mg 数：极轻质——低于 0.9 为低，0.9–2.5 为中，高于 2.5 为高；轻质——低于 1.6、1.6–4.9、高于 4.9；中质——低于 2.3、2.3–6.7、高于 6.7；重质——低于 5.0、5.0–15.0、高于 15.0。按此评价，2009–2012 年各站检测的土壤中 34 % 为低含量、57 % 为中等、9 % 为高含量（出版物表 9）。作者在 2013 年写道（第 122 页）：「按微量元素丰缺状况评价土壤所用的现行界限值列于表 1–7（…）」（我们的译文）；各站今天是否仍使用它们——我们没有查明。对于有机土壤，同一出版物给出另一种提取液（0.5 mol/dm³ HCl）和另一套界限：低于 6.0 为低、6.0–12.0 为中、高于 12.0 mg/kg 为高。

有多少实验室、以何种写法援引（认可范围数据库副本，数据截至 2026-09-17，读取于 2026-09-28）。编号 R-04017 的全部写法：16 家实验室的 16 个条目——与援引有效锌、锰和铁标准的是同一批实验室。写法：「PN-R-04017:1992」——10 家实验室；「PN-92/R-04017」——6 家（AB 317、AB 333、AB 759、AB 789、AB 798、AB 921）。「实验室」标签页查找以「PN-R-04017」开头的记录，将显示 10 家实验室；写法为「PN-92/R-04017」的六家它看不到。所有实验室记录的技术相同：火焰原子吸收光谱法（FAAS）。没有一家记录 dwukupral 比色法。AB 317 以本标准涵盖「矿质和有机土壤」，并在其旁援引自己的作业指导书（IB.19，2017-04-04）。PCA 网站上的现行范围（读取于 2026-09-29）：全部 16 个条目都在有效版本中，范围与副本相同，没有一个被暂停。

认可范围中的标准条款——两种方法的痕迹。使用 FAAS 的实验室援引第 1、2 和 4 条（AB 312、AB 317、AB 921）或仅第 4 条（AB 1172），并排除第 3 条（AB 759；AB 787——「第 3 条和第 4.8 点」）。按卡片上的顺序，这看起来是一种划分：第 3 条——比色法，第 4 条——AAS；我们没有标准文本，因此这是由记录得出的推断，而非引文。例外：AB 930 在 FAAS 技术下援引「第 1、2、3 条」。AB 333 排除「第 3.5 点」——与其在锌、锰和铁标准中的做法相同。第 3.5 点和第 4.8 点包含什么——我们没有查明。

范围与等级界限——可能出现无法归类结果之处。十家实验室的范围起点高于极轻质土壤低含量界限 0.9 mg/kg：AB 284、AB 312、AB 317、AB 759、AB 779、AB 787、AB 1172、AB 1186（从 1.0 起），AB 921（从 1.2 起）和 AB 930（从 3.0 起）；AB 930 还高于轻质（1.6）和中质（2.3）土壤的界限。起点在 0.9 mg/kg 或更低的有 AB 333（0.75）、AB 798 和 AB 823（0.5）、AB 789（0.6）、AB 277（0.8）以及 AB 827（0.9）。在上端，AB 277 和 AB 1172 的范围止于 10.0 mg/kg——低于重质土壤高含量界限 15.0 mg/kg；AB 921 止于 16。对于这类土壤，超出范围的结果无法判定等级。

我们不提供的内容。我们没有标准文本——PKN 有偿提供（4 页）。我们不提供样品质量、提取条件、dwukupral 溶液的组成和比色测量波长、校准曲线、计算公式和精密度。

方法原理

按标准卡片，铜用两种方法之一测定：比色法——用分光光度计测量铜在酸性介质的醇溶液中与 dwukupral 生成的化合物的黄色——或原子吸收光谱法，其中铜原子吸收铜阴极灯发出的 324.8 nm 辐射。按 KSChR 出版物（2013），各农业化学站用 1 mol/dm³ 盐酸制备矿质土壤提取液，并以 AAS 测定铜。以 mg/kg 表示的结果按四个土壤质地类别的等级表评价。提取条件我们不提供——我们没有标准文本。

应用领域

• 为施肥建议评价矿质土壤的有效铜丰缺——认可范围中仅有农业土壤检测站（16 家实验室），均采用 AAS
• 按等级表评价：界限取决于土壤质地类别（从 0.9 到 15.0 mg/kg）
• 不适用于有机土壤：KSChR 出版物对其给出 0.5 mol/dm³ HCl 提取液及 6.0 和 12.0 mg/kg 的界限；AB 317 也以本标准涵盖有机土壤

关键参数

标准

标准编号

PN-R-04017:1992 (wersja polska)

标准名称（波兰语）

Analiza chemiczno-rolnicza gleby — Oznaczanie zawartości przyswajalnej miedzi

标准名称（英语）

Agricultural chemical analysis of soil — Determination of available copper content

分步操作程序

1. 文件状态

   PKN 卡片：标准已于 2012-11-15 废止，未指明后继标准（卡片状态截至 2026-09-28）。报告中给出带年份的完整编号和方法：PN-R-04017:1992，AAS 或比色法。

2. 提取

   矿质土壤用 1 mol/dm³ 盐酸提取（依据 KSChR 出版物）。样品质量和条件我们不提供。

3. 测量——AAS 方式

   在提取液中用原子吸收光谱法于 324.8 nm、以铜阴极灯测定铜。

4. 测量——比色方式

   使铜在酸性介质的醇溶液中与 dwukupral 生成黄色化合物，用分光光度计测量颜色强度。没有实验室在认可范围中记录这一方式。

5. 结果与评价

   以 mg/kg 表示的铜含量按对应土壤质地类别的表格评价。对于起点为 1.0 mg/kg 的实验室，低于范围的结果无法判定极轻质土壤的等级（界限 0.9 mg/kg）。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 盐酸具腐蚀性——须戴手套和护目镜，在通风橱中操作；适用其安全技术说明书
• 比色法需要醇溶液——易燃；适用所用试剂的安全技术说明书
• 技术提示：含量等级取决于土壤质地类别——报告中必须注明类别，否则以 mg/kg 表示的结果无法给出评价

常见问题