🌿 用手工方法测定固定源废气中甲烷的质量浓度——用采样探头（必要时加热至 150 °C）经过滤器和冷却器采样至采样袋、玻璃安瓿或罐（5–30 l），包括“肺式原理”，流量至 1 l/min，用气相色谱-火焰离子化检测器（GC-FID）分析；独立方法（按 EN 14181 的 SRM），验证至 1500 mg/m3，PN-EN ISO 25139
三句话速览
甲烷是一种温室气体，主要由填埋场、堆肥厂、沼气和天然气设施等排放，在固定源废气中用手工方法测定：用探头经过滤器和冷却器从管道中采气至采样袋、玻璃安瓿或罐中，部分样品用带火焰离子化检测器的气相色谱分析。该检测依据 PN-EN ISO 25139:2011；验证范围（1）——上限：质量浓度至 1500 mg/m3。整个程序共 5 个步骤；主要用于：固定源废气——甲烷浓度，方法验证至 1500 mg/m3（1）、独立方法（按 EN 14181 的 SRM）——例如固定安装分析仪的校准和验证（1，注）、引言中列出的甲烷来源：填埋场、堆肥厂、沼气和天然气设施。
要点速览
- 标准: PN-EN ISO 25139:2011
- 类别: 环境
- 操作步骤数: 5
- 状态（目录卡截至 03.10.2026）: PN-EN ISO 25139:2011（英文版）现行有效；ISO 25139:2011 已复审确认（iTeh，03.10.2026）
- 验证范围（1）——上限: 质量浓度至 1500 mg/m3
- 方法的作用（1）: 独立方法 = 按 EN 14181 的标准参比方法（SRM）
概述
本标准涵盖的内容。PKN 目录卡 PN-EN ISO 25139:2011（英文版）的“范围”字段全文（我们的翻译）：“本国际标准规定了测定固定源排放中甲烷浓度的手工方法。本国际标准规定了一种独立测量方法，在质量浓度至 1 500 mg/m3 的范围内经过验证。注 1 独立测量方法用于固定安装测量系统的校准或验证等目的。注 2 在 EN 14181 中，»独立测量方法«称为»标准参比方法（SRM）«”。标准正文我们读的是 ISO 25139:2011 的 iTeh 样本（法文版）：从目录经前言、引言和第 1–5 章直至 6.1（采样系统，含）。样本之外的是 6.2（分析系统）、第 7 章（采样、测定、干扰）、第 8 章（计算）、第 9 章（质量保证和控制、测量系统核查）、第 10 章（性能特性）、第 11 章（试验报告）以及附录 A（工作气体）、B（质量控制程序）和 C（典型性能特性）。我们还查看了 SIST EN ISO 25139:2011（EN ISO 25139:2011 文本）样本的标题页。
依据 ISO 25139:2011 文本（第 1–5 章、6.1）。本标准由 ISO/TC 146“空气质量”分技术委员会 SC 1“固定源排放”制定。引言：甲烷是重要的温室气体；天然源和人类活动——包括养牛、水稻种植、天然气开采和运输、填埋场、堆肥厂、沼气和天然气、生物质燃烧。范围（1）：测定固定源排放中甲烷浓度的手工方法；独立方法，在质量浓度至 1500 mg/m3 范围内经过验证（注 1：独立方法用于例如固定安装系统的校准或验证；注 2：在 EN 14181 中称为标准参比方法，SRM）。规范性引用文件（2）：ISO 9169（自动测量系统的性能特性）、EN 15267-3（排放自动测量系统的认证）。定义（3）：参比气体（组成已知、可溯源且稳定——此处用于校准色谱仪）、干扰物、质量浓度（单位体积质量，通常为 mg/m3）、不确定度和标准不确定度。符号（4）：包括甲烷摩尔质量 16 g/mol、水 18 g/mol、标准状态下摩尔体积 22,4 l/mol；标准状态下、干气中和参比氧条件下的甲烷质量浓度。原理（5）：用采样系统从管道中将气体样品采入采样袋或金属罐，将部分样品导入气相色谱仪，在填充柱或毛细管柱上分离后用火焰离子化检测器测定甲烷。采样系统（6.1）：探头、颗粒过滤器、气体冷却器、流量计、泵、必要时真空泵、气体容器（采样袋、玻璃安瓿或罐）或色谱仪的定量环；技术——泵在前的采样袋、抽真空的玻璃安瓿或泵在前的不锈钢罐、采样袋置于抽真空容器中的“肺式原理”、管路直接连接定量环；管路尽可能短，向冷却器方向下倾，任何位置不得冷凝；探头为不锈钢或玻璃，带引入核查气体的阀门，必要时加热至 150 °C；过滤器为陶瓷或石英纤维，加热至 150 °C；管路为不锈钢或 PTFE，加热至 150 °C；冷却器或渗透干燥器适用于至 1 l/min 的流量；气密泵，流量可调至 1 l/min；真空泵残压达 10–20 hPa；连接件为惰性材料（PTFE、氟橡胶）；气密容器容积 5–30 l。
状态（目录卡截至 03.10.2026）。PN-EN ISO 25139:2011 目录卡（英文版，发布于 30-09-2011，21 页，价格组 L）没有“已废止”标头：健康、环境与医学部门，KT 280 空气质量，ICS 13.040.40，“引入：EN ISO 25139:2011 [IDT]、ISO 25139:2011 [IDT]”。PKN 检索中没有波兰文版（检索词“PN-EN ISO 25139”，03.10.2026）。在 iTeh 目录中（读取于 03.10.2026），ISO 25139:2011 的状态为“Published”，阶段 90.93“International Standard confirmed”（完成于 29.08.2026）。
实验室数量及形式（认可范围数据库副本，载入至 17.09.2026，读取于 03.10.2026）。编号 25139 出现在 4 家实验室的 9 条记录中：AB 409、AB 550、AB 782、AB 974。在现行 PCA 文件中（读取于 03.10.2026，版次从 10.10.2025 至 22.09.2026），该编号出现在同样 4 家实验室的 5 行中（AB 409——2 行，其余各 1 行）；记录更多，是因为副本将“采样 + 排放量（计算得出）”项目拆分为两条记录。写法均为“PN-EN ISO 25139:2011”；AB 782 用符号“←”标记该项目，在其文件中该符号表示实验室在报告中给出意见和解释的检测。“实验室”标签页（“PN-EN ISO 25139”）显示同样的 4 家实验室——已于 03.10.2026 在生产服务器 labcoda.pl 上通过该标签页的查询核实。
实验室检测什么（PCA 中的项目）。废气。只有 AB 409 的认可范围包含 GC-FID 测定甲烷浓度：(0,0012–0,3) %。其余项目为“测定甲烷浓度的采样”及“甲烷排放量（计算得出）”：AB 409、AB 550、AB 782 和 AB 974。AB 550 另用带火焰离子化检测器（HFID）的连续方法按 PN-EN ISO 25140:2011 测量甲烷，(0,3–11) mg/m3。用标准第 4 章的常数（16 g/mol、22,4 l/mol）换算 AB 409 的上限：0,3 %（体积分数）约为 2143 mg/m3，即高于方法验证所至的 1500 mg/m3；下限 0,0012 % 约为 8,6 mg/m3（为我们的换算，假定百分数为体积分数并以标准状态为基准——PCA 文件未说明）。
容易得到看似正确结果的环节。采样方面：管路任何位置的冷凝以及管路过长都不会在结果中留下痕迹——标准要求管路尽可能短、向冷却器下倾且无冷凝，必要时探头、过滤器和管路加热至 150 °C（6.1）。容器方面：采样袋或罐泄漏，或其材料与气体发生作用，都会在采样与分析之间改变样品；泵必须气密，连接件须为惰性材料（6.1）。罐和安瓿方面：抽真空不足（残压应为 10–20 hPa）会使样品被残余气体稀释。单位方面：以体积百分数、标准状态下 mg/m3、干气或参比氧条件表示的结果是不同的量（第 4 章）——不注明条件，数值无法比较。范围方面：高于 1500 mg/m3 的结果在验证范围之外（1）。
我们不提供的内容。6.2、第 7–11 章和附录我们未阅读，因此不提供色谱柱和色谱条件、工作气体和参比气体、采样时间、校准方法、计算、干扰、质量控制程序或性能特性（重复性、不确定度）。我们也不提供有关甲烷排放法规的要求。
方法原理
用探头（必要时加热）经颗粒过滤器和冷却器或渗透干燥器从管道中采集废气至气密容器——采样袋、玻璃安瓿或罐——或直接导入色谱仪的定量环。部分样品导入气相色谱仪，甲烷在填充柱或毛细管柱上分离，用火焰离子化检测器以已知组成的参比气体为对照进行测定；结果换算为标准状态下、干气中或参比氧条件下的质量浓度。
应用领域
- 固定源废气——甲烷浓度，方法验证至 1500 mg/m3（1）
- 独立方法（按 EN 14181 的 SRM）——例如固定安装分析仪的校准和验证（1，注）
- 引言中列出的甲烷来源：填埋场、堆肥厂、沼气和天然气设施
- 废气——PCA 中 4 家实验室认可范围内的甲烷测定采样和甲烷排放量，其中一家实验室还有 GC-FID 浓度测定
关键参数
| 参数 | 数值 |
|---|---|
| 状态（目录卡截至 03.10.2026） | PN-EN ISO 25139:2011（英文版）现行有效；ISO 25139:2011 已复审确认（iTeh，03.10.2026） |
| 验证范围（1）——上限 | 质量浓度至 1500 mg/m3 |
| 方法的作用（1） | 独立方法 = 按 EN 14181 的标准参比方法（SRM） |
| 技术（5） | 气相色谱，填充柱或毛细管柱，火焰离子化检测器（FID） |
| 采样部件加热（6.1） | 探头、过滤器和管路——必要时至 150 °C |
| 流量（6.1） | 冷却器和泵——至 1 l/min |
| 容器（6.1） | 气密采样袋、玻璃安瓿或罐，5–30 l；真空泵至 10–20 hPa |
| 计算常数（4） | M(CH4) = 16 g/mol，M(H2O) = 18 g/mol，Vm = 22,4 l/mol |
| 认可范围中的覆盖情况（读取于 03.10.2026） | 4 家实验室，数据库副本中 9 条记录，PCA 中 5 行；“实验室”标签页（“PN-EN ISO 25139”）——生产服务器上同样 4 家 |
标准
- 标准编号
- PN-EN ISO 25139:2011
- 标准名称（波兰语）
- Emisja ze źródeł stacjonarnych — Manualna metoda oznaczania stężenia metanu z zastosowaniem chromatografii gazowej
- 标准名称（英语）
- Stationary source emissions — Manual method for the determination of the methane concentration using gas chromatography
分步操作程序
-
采样系统
探头、过滤器、冷却器、泵、容器；管路短、下倾、无冷凝；必要时加热至 150 °C。PN-EN ISO 25139:2011 现行有效（PKN 目录卡截至 03.10.2026）。
-
采样
采入采样袋（泵在袋前或“肺式原理”）、抽真空至 10–20 hPa 的安瓿或罐，或直接进入定量环；细节（7.2）我们不提供。
-
分析
部分样品进入气相色谱仪；色谱柱分离，FID 检测；用参比气体校准。
-
计算
标准状态下、干气中或参比氧条件下的甲烷质量浓度（公式见样本之外的第 8 章）。
-
范围
高于 1500 mg/m3 的结果——在方法验证范围之外。
所需设备与仪器
| 设备 | 示例 | 参考价格 |
|---|---|---|
| 采样探头 | 不锈钢或玻璃，必要时加热至 150 °C，带引入核查气体的阀门（6.1） | — |
| 颗粒过滤器 | 陶瓷或石英纤维，带支架，加热至 150 °C（6.1） | — |
| 气体冷却器或渗透干燥器 | 适用于至 1 l/min 的流量；管路向冷却器下倾（6.1） | — |
| 气密泵、流量计、真空泵 | 泵至 1 l/min；真空泵残压达 10–20 hPa（6.1） | — |
| 采样袋、玻璃安瓿或罐 | 气密，5–30 l；“肺式原理”——采样袋置于抽真空容器中（6.1） | — |
| 带火焰离子化检测器的气相色谱仪 | 填充柱或毛细管柱（如 PLOT）；条件我们不提供——6.2 在样本之外 | — |
试剂、培养基与耗材
| 试剂 | CAS | 详情 |
|---|---|---|
| 含甲烷的参比气体 | — | 组成已知、可溯源且稳定——用于校准色谱仪（3.1）；工作气体——附录 A，在样本之外 |
| 核查气体 | — | 经探头处的阀门引入——用于核查采样系统（6.1） |
职业健康与安全
- 甲烷是可燃气体——样品和参比气体应远离火源
- 在烟囱和管道上采样——高处作业，探头和管路加热至 150 °C 的部件处有高温气体
- 火焰离子化检测器需要氢气——气瓶和管路按可燃气体规则操作
常见问题
该检测依据哪项标准？
该检测依据的标准为 PN-EN ISO 25139:2011 — 《Stationary source emissions — Manual method for the determination of the methane concentration using gas chromatography》。
该方法的原理是什么？
用探头（必要时加热）经颗粒过滤器和冷却器或渗透干燥器从管道中采集废气至气密容器——采样袋、玻璃安瓿或罐——或直接导入色谱仪的定量环。部分样品导入气相色谱仪，甲烷在填充柱或毛细管柱上分离，用火焰离子化检测器以已知组成的参比气体为对照进行测定；结果换算为标准状态下、干气中或参比氧条件下的质量浓度。
测量范围和准确度是多少？
状态（目录卡截至 03.10.2026）：PN-EN ISO 25139:2011（英文版）现行有效；ISO 25139:2011 已复审确认（iTeh，03.10.2026）；验证范围（1）——上限：质量浓度至 1500 mg/m3；方法的作用（1）：独立方法 = 按 EN 14181 的标准参比方法（SRM）；技术（5）：气相色谱，填充柱或毛细管柱，火焰离子化检测器（FID）。
完成检测需要多长时间？
整个程序共 5 个步骤。标准未对每个步骤给出时长——实际用时取决于实验室自身的操作程序。
需要哪些设备？
采样探头、颗粒过滤器、气体冷却器或渗透干燥器、气密泵、流量计、真空泵、采样袋、玻璃安瓿或罐、带火焰离子化检测器的气相色谱仪。
该检测用于哪些场景？
固定源废气——甲烷浓度，方法验证至 1500 mg/m3（1）；独立方法（按 EN 14181 的 SRM）——例如固定安装分析仪的校准和验证（1，注）；引言中列出的甲烷来源：填埋场、堆肥厂、沼气和天然气设施；废气——PCA 中 4 家实验室认可范围内的甲烷测定采样和甲烷排放量，其中一家实验室还有 GC-FID 浓度测定。
需要采取哪些安全防护措施？
甲烷是可燃气体——样品和参比气体应远离火源；在烟囱和管道上采样——高处作业，探头和管路加热至 150 °C 的部件处有高温气体；火焰离子化检测器需要氢气——气瓶和管路按可燃气体规则操作。
哪家实验室可以开展此项检测？
该检测由通过 ISO/IEC 17025 认可的实验室开展。在 LabCoda 上可按标准编号检索 PN-EN ISO 25139。