🌿 工作场所空气中的4,4′-亚甲基二苯基二异氰酸酯（MDI；标准中写作“4,4-二异氰酸根合二苯甲烷”）——水解为亚甲基二苯胺、重氮化、与R酸钠盐偶合、比色（分光光度）测定；二异氰酸酯NDS以NCO基团计；PN-Z-04131-02:1981（2011年10月17日撤销）

环境 PN-Z-04131-02

概述

标准内容。PKN目录卡的范围全文：“规定了一种方法：将MDI水解为亚甲基二苯胺，使生成的胺重氮化并与R酸钠盐偶合。有色溶液是比色测定的基础。给出了一般指导、仪器设备、试剂和溶液、校准曲线和标准溶液的配制”（我方译文；目录卡上末尾无句号）。目录卡既未给出采样方式，也未给出最低可测浓度。我们未获得标准正文（2页）；CIOP 2000–2017年方法索引未收录关于MDI的文章（2026年10月4日检索——仅收录异氰酸环己酯、异氰酸甲酯、3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯）。

NDS值（2026年3月26日条例，《法律公报》2026年第447号）。附件第177项：“二异氰酸酯——以NCO基团计”，附脚注14和16——NDS 0.006 mg/m³，NDSCh 0.012 mg/m³，“皮肤”标注；脚注14：该物质“可能对皮肤和呼吸系统有致敏作用”，脚注16：暴露评估“基于空气中二异氰酸酯化合物异氰酸酯官能团浓度之和”进行。过渡条款（第2条）：2026年4月8日前适用单独限值——2,2′-和2,4′-亚甲基二苯基二异氰酸酯、其异构体混合物及亚甲基双（异氰酸苯酯）的NDS为0.03 mg/m³，NDSCh为0.09 mg/m³——且不适用以NCO基团计的限值；2026年4月9日至2028年12月31日，以NCO基团计的二异氰酸酯NDS为0.01 mg/m³，NDSCh为0.02 mg/m³；自2029年1月1日起适用附件中的数值。

状态（目录卡截至2026年10月4日）。PN-Z-04131-02:1981（波兰语版）目录卡标有“已撤销”：发布1981年4月25日，撤销日期2011年10月17日，2页，价格组A，卫生、环境与医学部门，KT 159工作环境中的化学与粉尘危害，ICS 13.040.30；目录卡未指明替代标准。2026年10月4日在PKN检索“PN-Z-04131”，显示“异氰酸酯含量检测”系列：标为“已撤销”的有——第00:1981部分（一般规定）、01:1981（甲苯二异氰酸酯，比色法）、02:1981和10:1993（TDI和MDI蒸气及其水解产物），以及5:2008（异氰酸环己酯）——“已撤销，由PN-Z-04560:2025-04替代”；无此标记的有——3:2001（己烷-1,6-二基二异氰酸酯）、4:2008（异氰酸甲酯）和6:2008（3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯）。检索词“metylenodifenylu”无结果，“diizocyjanianu”仅返回PN-Z-04490:2017-10（TDI，本数据库另有条目）和PN-Z-04131-3:2001；检索未显示工作场所MDI的现行标准。

实验室数量及引用形式（认可范围数据库副本，数据截至2026年9月17日，2026年10月4日读取）。编号04131-02（部分编号前为连字符、句点或斜杠）出现在4家实验室的4条记录中；在现行PCA文件中（2026年10月3日读取；版本日期2025年9月4日至2026年8月18日——均在标准撤销后发布）——同样4家实验室的4行；检索从BIP下载的全部PCA文件，未发现数据库副本以外的实验室；无暂停项目，各文件无重复页。写作“PN-81/Z-04131/02”——AB 647和AB 1287；“PN-81/Z-04131.02”——AB 340；“PN-Z-04131-02:1981”——AB 935。“实验室”标签页：“PN-81/Z-04131/02”显示2家，“PN-Z-04131-02”——1家，“PN-81/Z-04131.02”——1家，共4家，副本与生产服务器labcoda.pl一致（2026年10月4日标签页查询）。第01部分（TDI，比色法，同样于2011年10月17日撤销）在副本中仅有一家实验室引用——AB 935。

实验室检测内容（数据库副本和PCA文件）。AB 340——工作环境，“以NCO基团计的4,4’-二异氰酸根合二苯甲烷”，0.0014–0.056 mg/m³；AB 647——采集于滤膜上的空气样品，“亚甲基双（异氰酸苯酯）”，0.0017–0.83 mg/m³及每个样品0.62–12.5 µg；AB 1287——工作环境，“亚甲基双（异氰酸苯酯）”，0.003–0.25 mg/m³及每个样品0.0019–0.15 mg；AB 935——对象为“废气”，“异氰酸酯——MDI”，0.0052–0.208 mg/m³及每个样品0.625–25 µg。技术：分光光度法——全部4家实验室。

容易得到表面正确结果之处。第一——参考值：自2026年4月9日起MDI不再有单独的NDS——适用以NCO基团计的二异氰酸酯总和限值；只有AB 340以NCO报告结果，其余以MDI报告，须换算并与其他二异氰酸酯相加；与原先0.03和0.09 mg/m³比较已过时。第二——状态：该标准自2011年10月17日起已撤销，PKN未显示MDI的现行标准；4家实验室在2025年9月以来发布的范围中仍列有该标准。第三——对象：AB 935将“工作场所”标准用于废气，即排放测量，NDS并非其参考值。第四——原理：据目录卡测量的是MDI水解生成的胺；标准是否考虑水解前空气中已存在的亚甲基二苯胺，目录卡未说明。第五——可测性：目录卡未给出，实验室的下限（0.0014–0.0052 mg/m³）须与以NCO计的NDS比较。

我们不提供的内容。我们未获得标准正文，目录卡也未给出采样方式和可测性——我们不提供采样器和吸收液、空气体积、水解和重氮化条件、波长或计算；不将结果换算为NCO基团。我们不声称有其他标准替代了PN-Z-04131-02:1981——PKN未指明任何替代标准。

方法原理

工作场所空气中的MDI水解为亚甲基二苯胺，胺经重氮化后与R酸钠盐偶合，有色溶液用比色法测定（PKN目录卡）。2026年4月9日至2028年12月31日，结果与以NCO基团计的二异氰酸酯（总和）NDS 0.01 mg/m³和NDSCh 0.02 mg/m³比较。该标准已撤销（2011年10月17日）；细节我们不予给出——我们未获得标准正文。

应用领域

• 工作场所空气——MDI（亚甲基双（异氰酸苯酯））——3家实验室的现行范围，第四家用于废气；尽管标准已撤销
• 以NCO基团计的二异氰酸酯职业暴露评估——2026年4月9日至2028年12月31日NDS 0.01 mg/m³，NDSCh 0.02 mg/m³（《法律公报》2026年第447号第2条第2款；附件第177项：0.006和0.012 mg/m³）

关键参数

标准

标准编号

PN-Z-04131-02:1981

标准名称（波兰语）

Ochrona czystości powietrza — Badania zawartości izocyjanianów — Oznaczanie 4,4-dwuizocyjanianodwufenylometanu na stanowiskach pracy metodą kolorymetryczną

标准名称（英语）

Air purity protection — Tests for isocyanate content — Determination of 4,4-diisocyanatodiphenylmethane at workplaces by colorimetric method

分步操作程序

1. 状态

   PN-Z-04131-02:1981于2011年10月17日撤销，未指明后继标准（目录卡截至2026年10月4日）。

2. 采样

   采样方式我们不予给出——目录卡未给出；AB 647范围中——滤膜。

3. 水解与显色反应

   MDI水解为亚甲基二苯胺、重氮化、与R酸钠盐偶合（PKN目录卡）；条件我们不予给出。

4. 结果与评估

   比色测量和校准曲线（PKN目录卡）；评估时——换算为NCO基团并对二异氰酸酯求和，与NDS 0.01 mg/m³和NDSCh 0.02 mg/m³比较（第2条第2款，至2028年12月31日）。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 二异氰酸酯——“皮肤”标注，可能致皮肤和呼吸系统过敏（清单脚注14）；标准物质在通风橱中戴手套操作
• 技术提示：标准已于2011年10月17日撤销；自2026年4月9日起按以NCO计的二异氰酸酯总和NDS评估，而非原先MDI的限值

常见问题