⚗️ 水和废水中的锰——高锰酸盐法，目视或分光光度测量，PN-C-04590-02

理化 PN-92/C-04590/02

概述

本标准的内容。PKN 目录卡片上的适用范围，全文引述：「本方法用于测定水和废水中锰的浓度范围：——目视测量 0.05÷1.0 mg/l，——分光光度测量 0.1÷15.0 mg/l。如锰含量更高，应用一般实验室用水将试样适当稀释。稀释倍数不应大于 10 倍。本方法可测定总锰和溶解锰。」方法名称表明锰是以高锰酸根（紫色 MnO₄⁻ 离子）的形式测量的；用什么把它氧化，卡片没有说明。

状态（卡片状态截至 2026-09-28）。卡片带有「已废止」标题和「废止日期：2008-01-18」一行。没有「被替代为」一栏；「替代」一栏：PN-C-04590-01:1975。版本信息：1992-03-19 出版，3 页，PKN 技术委员会 KT 121（水质——化学检测——无机物），ICS 13.060.50。注意年份：在 PN-C-04590-02 这个编号下，早先有一个采用甲醛肟法的 1984 年版，1992 年该方法被移到第 03 分册（PN-C-04590-03:1992，同样已废止；本知识库中另有条目）——编号中的年份决定指的是哪种方法。如今 PKN 目录中是否有替代本标准、用于水中锰测定的标准——我们没有查明。

法规对饮用水的要求。卫生部长 2026 年 5 月 22 日关于人类饮用水质量的条例（《法律公报》2026 年第 748 项），自 2026 年 6 月 24 日起施行（废止了 2017 年条例，《法律公报》2017 年第 2294 项）：锰的参数值——50 µg/l（附件 1 C 部分表 2 第 5 项）。附件 4 B 部分第 1 点：方法必须能够「至少在定量限（…）为相应参数值的 30 % 或更低的情况下测量等于参数值的浓度」（我们的译文），即锰为 15 µg/l，测量不确定度为参数值的 30 %（表中第 29 项）。该点以如下一句结尾：「如无分析方法满足表中规定的最低分析性能特性，监测应采用不会带来过高成本的最佳可用技术进行」（我们的译文）。按卡片，本方法目视测量从 50 µg/l 起、分光光度测量从 100 µg/l 起——仅分光光度范围就起于参数值之上。该条例没有为锰指定标准——它要求的是方法性能特性。

有多少实验室、以何种写法援引（认可范围数据库副本，数据截至 2026-09-17，读取于 2026-09-28）。编号 04590 第 02 分册的全部写法：17 家实验室的 17 个条目，均带 1992 年份。写法：「PN-92/C-04590/02」——14 家实验室，「PN-92/C-04590.02」——2 家（AB 396、AB 1589），「PN-C-04590.02:1992」——1 家（AB 1310）。「实验室」标签页查找以「PN-92/C-04590/02」开头的记录，将显示 14 家实验室；AB 396、AB 1310 和 AB 1589 不在其中。全部 17 家都记录分光光度法；没有一家记录目视测量。检测对象：人类饮用水——14 家实验室，仅「水」——3 家（AB 680、AB 1158、AB 1310）。PCA 网站上的现行范围（读取于 2026-09-29）：16 行都在有效版本中，范围与副本相同，没有一行被暂停。对于 AB 396，PCA 公共信息公报中的实验室页面写着「认可有效期至：2026-08-06」（该日期已过；认可是否已延期——我们没有查明），且没有范围文件——其条目（0.040–5.0 mg/l）我们只依据副本给出，未在现行范围中得到确认。

方法限与实验室范围——可能产生「看似正确」结果之处。卡片：分光光度测量从 0.1 mg/l 起。17 家中有 16 家声明了更低的下限：从 10 µg/l（AB 1231）和 0.010 mg/l（AB 1452），经 15 µg/l（AB 343、AB 1158、AB 1677）、20 µg/l（AB 990、AB 1310）、30 µg/l（AB 561、AB 764、AB 808、AB 901、AB 1443）和 40 µg/l（AB 396、AB 617），到 50 µg/l（AB 680、AB 868）；只有 AB 1589 与卡片一样从 0.10 mg/l 起。上限：从 0.25 mg/l（AB 901、AB 990）到 15 000 µg/l（AB 1310）。比卡片更低的下限从何而来——我们没有查明；认可范围没有说明。对照 15 µg/l 的要求：在 14 家涉及饮用水的实验室中，四家的范围起点在 15 µg/l 或更低（AB 343、AB 1231、AB 1452、AB 1677），十家更高，从 20 到 100 µg/l。范围下限不等于实验室的定量限，但起点高于 15 µg/l 的范围并不能表明满足了该要求——饮用水报告中出现「低于」结果时，应向实验室询问其定量限。

我们不提供的内容。我们没有标准文本——PKN 有偿提供（3 页）。我们不提供氧化剂及氧化条件、测量波长、总锰与溶解锰测定的样品制备、校准曲线、计算公式和精密度。

方法原理

按标准卡片，水和废水中的锰用高锰酸盐法测定——以有色的高锰酸根形式——目视测量范围 0.05–1.0 mg/l，分光光度测量范围 0.1–15.0 mg/l；浓度更高的样品用水稀释，最多 10 倍。本方法可测定总锰和溶解锰。对饮用水，结果与参数值 50 µg/l 比较，且方法的定量限不得高于 15 µg/l（《法律公报》2026 年第 748 项）。氧化剂和测量条件我们不提供——我们没有标准文本。

应用领域

• 水和废水中的总锰和溶解锰——按卡片从 0.05 mg/l（目视）和 0.1 mg/l（分光光度）起，至 15.0 mg/l
• 饮用水：对照 50 µg/l 评价（《法律公报》2026 年第 748 项）——按卡片，本方法不满足 15 µg/l 定量限的要求；实验室须证明自己的定量限
• 认可范围中：17 家实验室，均为分光光度测量，其中 14 家用于饮用水

关键参数

标准

标准编号

PN-C-04590-02:1992 (wersja polska)

标准名称（波兰语）

Woda i ścieki — Badania zawartości manganu — Oznaczanie manganu metodą nadmanganianową

标准名称（英语）

Water and wastewater — Tests for manganese content — Determination of manganese by the permanganate method

分步操作程序

1. 文件状态与年份

   PKN 卡片：标准已于 2008-01-18 废止，未指明后继标准（卡片状态截至 2026-09-28）。报告中给出带 1992 年份的编号——该编号下的 1984 年版是另一种方法。

2. 样品制备

   确定测定总锰还是溶解锰；浓度超出范围的样品用水稀释，最多 10 倍。

3. 氧化为高锰酸根

   将锰转化为有色的高锰酸根。氧化剂和条件我们不提供。

4. 测量

   目视（0.05–1.0 mg/l）或分光光度（0.1–15.0 mg/l）；认可范围中——仅分光光度。

5. 结果与评价

   对饮用水，结果与 50 µg/l 比较。当范围起点高于 15 µg/l 时，「低于」的结果不能表明满足定量限要求——应询问实验室。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 用于把锰转化为高锰酸根的强氧化剂具腐蚀性和反应性——适用所用试剂的安全技术说明书
• 技术提示：编号中的年份决定方法——PN-C-04590-02:1984 为甲醛肟法，PN-C-04590-02:1992 为高锰酸盐法

常见问题