🌿 矿质土壤中的有效锰——过硫酸盐法、甲醛肟法或原子吸收法，PN-R-04019

环境 PN-R-04019

概述

本标准的内容。PKN 目录卡片上的适用范围，全文引述：「规定了三类检测方法：过硫酸铵分光光度法（氧化锰离子并测量紫色强度）、甲醛肟分光光度法（甲醛肟与锰离子反应并测量络合物颜色强度）以及原子吸收光谱法。以表格形式给出了锰含量评价。」卡片没有说明土壤提取液用什么制备。

状态（卡片状态截至 2026-09-28）。卡片带有「已废止」标题和「废止日期：2014-09-01」一行。没有「被替代为」和「替代」两栏。版本信息：1993-03-31 出版，4 页，PKN 技术委员会 KT 90（土壤耕作与园艺），ICS 13.080.10。PKN 检索「przyswajalnego」（有效的）（2026-09-29）只显示同一系列的标准——1992–1997 年的 PN-R-04016 … PN-R-04025 及其两项修改单（Az1:2002、Az1:2004）——后继标准我们没有查明。将本标准列为检测方法的法规——我们没有查明。有机土壤中的锰另有本系列标准 PN-R-04024:1997（本知识库中另有描述）。

提取液与技术——依据国家农业化学站的出版物。W. Lipiński，「Zasobność gleb Polski w mikroelementy」（波兰土壤的微量元素丰缺状况），《Studia i Raporty IUNG-PIB》34(8)，2013：各农业化学站测定矿质土壤中的锰，先用 1 mol/dm³ 盐酸提取，再以 AAS 测定；1965–1983 年则按 Schachtschabel 法用 1 N 硫酸镁提取并以比色法测定。作者指出，对于锰「必须测定包括 pH 在内的附加参数」（我们的译文）——没有 pH 就无法评价结果。

含量评价——标准中的表格。KSChR 出版物表 2（「来源：PKN，1993」），每 kg 土壤中锰的 mg 数，按 1 mol/dm³ KCl 中的四个 pH 区间（至 4.5；4.6–5.0；5.1–5.5；高于 5.5）和四个农学类别（I——极轻质土，II——轻质，III——中质，IV——重质）划分。低含量界限从低于 9（pH 至 4.5，类别 I）升至低于 110 mg/kg（pH 高于 5.5，类别 IV），高含量界限从高于 90 升至高于 1100 mg/kg；pH 高于 5.5 时，类别 I–IV 的高含量分别为高于 170、400、830 和 1100 mg/kg。按此评价，2009–2012 年各站检测的土壤中 3 % 为低含量、93 % 为中等、4 % 为高含量（出版物表 9）。作者在 2013 年写道（第 122 页）：「按微量元素丰缺状况评价土壤所用的现行界限值列于表 1–7（…）」（我们的译文）；各站今天是否仍使用它们——我们没有查明。

有多少实验室、以何种写法援引（认可范围数据库副本，数据截至 2026-09-17，读取于 2026-09-28）。编号 R-04019 的全部写法：16 家实验室的 16 个条目——与援引有效锌、铜和铁标准的是同一批实验室。写法：「PN-R-04019:1993」——10 家实验室；「PN-93/R-04019」——6 家（AB 317、AB 333、AB 759、AB 789、AB 798、AB 921）。「实验室」标签页查找以「PN-R-04019」开头的记录，将显示 10 家实验室；写法为「PN-93/R-04019」的六家它看不到。所有实验室的技术均为火焰原子吸收光谱法（FAAS）；没有一家记录过硫酸盐法或甲醛肟法。PCA 网站上的现行范围（读取于 2026-09-29）：全部 16 个条目都在有效版本中，范围与副本相同，没有一个被暂停。

认可范围中的标准条款——三种方法的痕迹。四家实验室援引第 1、2 和 5 条（AB 312、AB 317、AB 921、AB 1172），两家排除第 3 和第 4 条（AB 759、AB 787）。按卡片上的顺序，这看起来是一种划分：第 3 条——过硫酸盐法，第 4 条——甲醛肟法，第 5 条——AAS；我们没有标准文本，因此这是由记录得出的推断，而非引文。AB 333 排除「第 3.5 点」——与其在锌、铜和铁标准中的做法相同；该点包含什么——我们没有查明。

范围与等级界限——可能出现无法归类结果之处。最高的高含量界限——1100 mg/kg（类别 IV，pH 高于 5.5）——16 家实验室中没有一家的范围覆盖它：最高的是 AB 759（至 1050 mg/kg），其次是 AB 312、AB 317、AB 827 和 AB 1186（至 1000）。AB 789（至 800）止于 830 界限之下，AB 921（至 600）也低于 750。九家实验室止于 500 mg/kg 或更低，低于 510、750、830 和 1100 这些界限：AB 284、AB 333、AB 779、AB 787（至 500），AB 798 和 AB 823（至 400），AB 277（至 320），AB 1172（至 300）和 AB 930（至 270）；最后三家也不覆盖 390 和 400 的界限，AB 1172 和 AB 930 不覆盖 310，AB 930 不覆盖 280。在下端，AB 1172 从 20 mg/kg 起——高于七个低含量界限（对 pH 较低、类别较轻的土壤为 9、12、13、15、16、17 和 18 mg/kg）；七家实验室从 10 起——高于 9 mg/kg 的界限。等级取决于 pH 和类别，因此某个结果能否评价，须针对具体土壤核查。

我们不提供的内容。我们没有标准文本——PKN 有偿提供（4 页）。我们不提供样品质量、提取条件、两种分光光度法的试剂浓度和波长、AAS 条件、校准曲线、计算公式和精密度。

方法原理

按标准卡片，锰用三种方法之一测定：用过硫酸铵把锰离子氧化为紫色形态后分光光度测定；与甲醛肟反应后测量其有色络合物；或原子吸收光谱法。按 KSChR 出版物（2013），矿质土壤提取液用 1 mol/dm³ 盐酸制备，锰以 AAS 测定。以 mg/kg 表示的结果按标准中的表格评价——依据 KCl 中的 pH 区间和土壤的农学类别。提取和测量条件我们不提供——我们没有标准文本。

应用领域

• 为施肥建议评价矿质土壤的有效锰丰缺——认可范围中仅有农业土壤检测站（16 家实验室），均采用 AAS
• 评价需要土壤在 KCl 中的 pH 和农学类别——没有它们，以 mg/kg 表示的结果无法给出等级
• 不适用于有机土壤：有机土壤适用 PN-R-04024:1997（0.5 mol/dm³ HCl 提取液；按 KSChR 出版物界限为 100 和 400 mg/kg）

关键参数

标准

标准编号

PN-R-04019:1993 (wersja polska)

标准名称（波兰语）

Analiza chemiczno-rolnicza gleby — Oznaczanie zawartości przyswajalnego manganu

标准名称（英语）

Agricultural chemical analysis of soil — Determination of available manganese content

分步操作程序

1. 文件状态

   PKN 卡片：标准已于 2014-09-01 废止，未指明后继标准（卡片状态截至 2026-09-28）。报告中给出带年份的完整编号和方法：PN-R-04019:1993，AAS、过硫酸盐法或甲醛肟法。

2. 提取

   矿质土壤用 1 mol/dm³ 盐酸提取（依据 KSChR 出版物）。样品质量和条件我们不提供。

3. 测量

   提取液中的锰用标准中三种方法之一测定；认可范围中所有实验室记录的都是火焰 AAS。

4. 土壤 pH 与类别

   评价需要土壤在 1 mol/dm³ KCl 中的 pH 及其农学类别（I–IV）。

5. 结果与评价

   以 mg/kg 表示的锰含量按对应 pH 和类别的表格评价。对 pH 高于 5.5 的重质土壤，高含量界限（1100 mg/kg）位于全部 16 家实验室的认可范围之外。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 盐酸具腐蚀性——须戴手套和护目镜，在通风橱中操作；适用其安全技术说明书
• 过硫酸铵是强氧化剂，可能使呼吸道致敏——适用其安全技术说明书
• 技术提示：没有 KCl 中的 pH 和农学类别，锰的结果无法给出等级——同一结果可能是高含量，也可能是低含量

常见问题