⚗️ 测定水中所选挥发性有机化合物——将准确体积的未过滤样品气密封入顶空瓶，加热至水与气相达到平衡，取定量气相用气相色谱–质谱检测法测定；表 1 中 54 种化合物（包括三卤甲烷、三氯乙烯和四氯乙烯、1,2-二氯乙烷、苯、甲苯、乙苯、二甲苯、三氯苯、MTBE、ETBE、TAME、氯乙烯），0.1 µg/l 起，使用内标并加盐，PN-EN ISO 20595

理化 PN-EN ISO 20595

概述

本标准涵盖的内容。标准正文我们读的是两份 iTeh 样本：SIST EN ISO 20595:2023（英文文本）——EN ISO 20595:2022 标题页和欧洲前言、目录、ISO 前言和引言——以及 ISO 20595:2018（英文文本）——从标题页经第 1–7 章至第 6 页第 8 章（采样）。样本之外的是步骤（9，包括空白控制和化合物鉴定）、校准（10）、评价（11）、结果表示（12）、试验报告（13）以及附录 A–D（色谱柱、顶空瓶和隔垫示例；内标示例；顶空和气相色谱条件示例；性能数据）。

依据 ISO 20595:2018 和 EN ISO 20595:2022 文本。ISO 第一版（2018-01）由 ISO/TC 147“水质”第 SC 2 分委员会“物理、化学和生物化学方法”编制；该文本由 CEN/TC 230“水分析”（秘书处 DIN）采纳为 EN ISO 20595:2022，CEN 于 19.09.2022 未作修改批准，各国最迟应于 2023 年 3 月采用。根据引言，测定水中高挥发性有机化合物有多种方法，本文件规定采用静态顶空技术的 GC-MS 法。范围（1）：测定水中所选挥发性有机化合物（表 1）——包括挥发性卤代烃以及汽油组分（BTXE、TAME、MTBE 和 ETBE）——适用于饮用水、地下水、地表水和处理后废水，质量浓度 > 0.1 µg/l；应用下限取决于具体化合物、空白值和基质；不排除用于表 1 以外的其他挥发性化合物，但须逐案检查。表 1（名称、分子式、CAS、EC 号、摩尔质量）——54 种化合物，包括：烯丙基氯、苯、联苯、一溴二氯甲烷、氯苯、氯丁二烯、2-、3- 和 4-氯甲苯、二溴一氯甲烷、1,2-二溴乙烷、1,2-、1,3- 和 1,4-二氯苯、二氯二异丙醚、1,1- 和 1,2-二氯乙烷、1,1-、顺式和反式-1,2-二氯乙烯、二氯甲烷、1,2-二氯丙烷、顺式和反式-1,3-二氯丙烯、2,3-二氯丙烯、TAME、乙苯、ETBE、六氯丁二烯、六氯乙烷、异丙苯、MTBE、萘、正丙苯、1,1,1,2-四氯乙烷、四氯乙烯、四氯化碳、甲苯、溴仿、1,2,3-、1,2,4- 和 1,3,5-三氯苯、1,1,1- 和 1,1,2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、1,1,2-三氯三氟乙烷、1,2,4- 和 1,3,5-三甲苯、苯乙烯、氯乙烯以及邻、间、对二甲苯；根据脚注，烯丙基氯和氯乙烯不具长期稳定性，间二甲苯和对二甲苯可能共流出。引用文件（2）：ISO 3696 和 ISO 5667-3、-4、-5、-6、-10、-11。术语（3）：无。原理（4）：将准确体积的未过滤水样气密封入顶空瓶并加热；水中溶解的化合物与其上方气相中的化合物达到平衡后，取准确体积的气体用气相色谱–质谱检测法测定。干扰（5）：含多个液相的样品须采用其他方法；表 1 中部分化合物是实验室常用溶剂——实验室空气中的溶剂蒸气可导致结果偏高，因此定期空白检查必不可少；基体效应（与标准相比回收率和响应因子不同）可通过加盐降低，加盐还能提高灵敏度——硫酸钠和氯化钠已证明有效，但视所用盐可能产生干扰；某些化合物在如 80 °C 建立平衡时可能分解——1,1,2,2-四氯乙烷分解为三氯乙烯，导致三氯乙烯结果偏高；根据注释，将瓶中水用 H2SO4 酸化至 pH < 2 并用 Na2SO4 作盐可防止分解，但酸会大大缩短色谱柱和进样器寿命；进样系统或分离不充分引起的干扰应请专家并按仪器手册排除，系统性能须定期检查（如测量已知组成的参比溶液）；2013 年实验室间试验的性能数据见附录 D。试剂（6）：纯度为“分析纯”或“残留分析级”；符合 ISO 3696 的一级水，无干扰空白值；高纯 GC 和 MS 工作气体（如氦气至少 99.996 %）；盐——硫酸钠、氯化钠；溶剂——如甲醇或二甲基甲酰胺；纯度明确的参比化合物；内标（示例见附录 B）；储备液如每种化合物 100 µg/ml 甲醇溶液，在不超过 6 °C 避光保存，至少稳定 12 个月；中间稀释液 0.05–5 µg/ml 甲醇溶液（如在 10 ml 容量瓶中加 5–500 µl 储备液），至少稳定 6 个月；内标溶液如各 1 µg/ml 甲醇溶液；水相校准溶液——如在 20 ml 顶空瓶中加 10 ml 水，将 10 µl 加标溶液和 10 µl 内标溶液直接加入水中，立即封盖并振摇；盐在加水前加入——建议接近饱和（如每 10 ml 加 3 g NaCl 或 4 g Na2SO4）；溶液也可通过隔垫加入（用空白检查隔垫质量）；建议加标体积保持恒定；在容量瓶中配制时——搅拌至少 10 s，避免形成漩涡；五水硫代硫酸钠（根据注释，经验证后也可用抗坏血酸中和氯）。仪器（7）：与样品接触的设备和玻璃器皿须不含待测化合物和残留物；采样瓶，如带玻璃塞的窄颈平底瓶，最好为棕色玻璃，如 250 ml 或更小；干燥箱；配质谱仪和顶空进样器的气相色谱仪；毛细管柱，如中等极性固定相，内径 ≤ 0.32 mm，长约 30–60 m，膜厚 1–3 µm（相比 > 300）；PTFE 包覆搅拌子；10–1000 µl 微量注射器；如 20 ml 顶空瓶；10、50、100 ml 容量瓶；移液管。采样（8）：按 ISO 5667-3、-4、-5、-6、-10 和 -11；采样瓶完全装满，水流须为层流，湍流会造成损失；可能含氯的水样加硫代硫酸钠至约 80–100 mg/l；不用样品预冲洗采样瓶（悬浮物增加且稳定剂流失）；使用玻璃或不锈钢器具，不用塑料（空白和吸附损失）；不得有干扰物进入样品，也不得发生损失。

状态（截至 03.10.2026）。PKN 检索（检索词“PN-EN ISO 20595”，03.10.2026）有一条结果：PN-EN ISO 20595:2023-02（英文版，“Wprowadza: EN ISO 20595:2022 [IDT], ISO 20595:2018 [IDT]”），无废止注明。在 iTeh 目录中（读取于 03.10.2026），EN ISO 20595:2022 状态为“Published”，ISO 20595:2018 为“Published”，自 09.03.2026 起处于阶段 90.92（待修订）。

多少家实验室、以何种形式（认可范围数据库副本，载入至 17.09.2026，读取于 03.10.2026）。编号 20595 出现在 3 家实验室的 5 条记录中：AB 377（2）、AB 379（2）、AB 487。在 PCA 现行文件中（读取于 03.10.2026，版本从 25.11.2025 至 28.04.2026），该编号出现在 5 行中——AB 377 和 AB 379 各两行，AB 487 一行；三份文件中每份的页码标记数等于 PDF 页数，无重复；检索 03.10.2026 从 BIP 下载的全部 1291 份 PCA 文件，未发现数据库副本以外的实验室（名录中有 17 家实验室在 BIP 上没有范围文件链接）。各家形式均为“PN-EN ISO 20595:2023-02”。这些项目均未暂停。“实验室”选项卡（检索词“PN-EN ISO 20595”）显示全部 3 家实验室——已于 03.10.2026 在 labcoda.pl 生产服务器上通过选项卡查询核实。

实验室检测什么（PCA 中的项目）。AB 377——水和人类消费用水：氯仿、一溴二氯甲烷、溴仿、二溴一氯甲烷（1.00–150.00）µg/l；三氯乙烯、四氯乙烯、1,2-二氯乙烷、四氯化碳（0.50–40.00）µg/l；苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、1,3,5-、1,2,4- 和 1,2,3-三氯苯（0.20–6.00）µg/l；间/对二甲苯（0.40–12.00）µg/l；计算得出的三卤甲烷总和、三氯乙烯与四氯乙烯总和以及三氯苯总和；游泳池水——四种三卤甲烷（0.0010–0.1500）mg/l。AB 379——水和饮用水：苯（0.20–4.5）µg/l，三氯乙烯和四氯乙烯（1.0–20）µg/l 及其总和，1,2-二氯乙烷（0.80–13.5）µg/l；水、饮用水和游泳池水：氯仿（3.2–130）、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷、溴仿（3.0–130）µg/l 及三卤甲烷总和。AB 487——饮用水：氯乙烯（0.10–2.0）µg/l。技术：均为 HS-GC-MS。

容易得到看似正确结果的环节。实验室：空气中的溶剂蒸气使结果偏高——定期做空白（5.2）。分解：1,1,2,2-四氯乙烷在瓶中分解为三氯乙烯，使其结果偏高（5.4）。样品：瓶子装满、层流、不用样品预冲洗、不用塑料器具、含氯水加硫代硫酸钠（8）。基质：盐接近饱和，样品和标准一致（5.3、6.8.4）。不稳定化合物：氯乙烯和烯丙基氯不具长期稳定性，间二甲苯和对二甲苯共流出（表 1）——AB 377 将间/对二甲苯合并报告。范围：方法适用于 > 0.1 µg/l，下限取决于化合物、空白和基质（1）。水基质：仅限处理后废水，多相样品——采用其他方法（1、5.1）。

我们未提供的内容。顶空和气相色谱条件、空白控制、鉴定、校准和计算（9–12，附录 A–C）以及性能数据（附录 D）我们没有读。我们不提供这些化合物在水中的允许浓度。

方法原理

将准确体积的未过滤水样（如 10 ml，加接近饱和的盐和内标）气密封入顶空瓶（如 20 ml）并加热，直至水中溶解的化合物与其上方气相达到平衡。进样器将定量气相引入气相色谱仪，化合物在毛细管柱上分离并经质谱检测，用与样品同样制备的水相标准溶液校准。

应用领域

• 饮用水、地下水、地表水和处理后废水——表 1 中 54 种挥发性化合物，0.1 µg/l 起（1）
• 挥发性卤代烃（三卤甲烷、三氯乙烯和四氯乙烯、二氯乙烷、氯乙烯）和汽油组分（BTEX、MTBE、ETBE、TAME）（1，表 1）
• 水、人类消费用水和游泳池水——三卤甲烷、BTEX、氯乙烯类、三氯苯、氯乙烯——PCA 中 3 家实验室认可范围内的项目

关键参数

标准

标准编号

PN-EN ISO 20595:2023-02

标准名称（波兰语）

Jakość wody — Oznaczanie w wodzie wybranych związków organicznych o wysokiej lotności — Metoda wykorzystująca chromatografię gazową i spektrometrię mas oraz technikę statycznego headspace (HS-GC-MS)

标准名称（英语）

Water quality — Determination of selected highly volatile organic compounds in water — Method using gas chromatography and mass spectrometry by static headspace technique (HS-GC-MS)

分步操作程序

1. 采样

   ISO 5667；玻璃瓶装满，层流，含氯时加硫代硫酸钠（8）。PN-EN ISO 20595:2023-02 无废止注明（03.10.2026）。

2. 顶空瓶准备

   盐、准确体积的未过滤样品、内标，立即封盖（4、6.8.4）。

3. 顶空平衡

   加热至平衡；注意 1,1,2,2-四氯乙烷分解（4、5.4）。

4. GC-MS

   注入定量气相，毛细管柱分离，质谱检测（4、7.4）。

5. 控制

   定期做空白，并用已知组成溶液检查系统（5.2、5.5）；校准按第 10 章（未读）。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 部分分析物（如苯、氯乙烯）为危险物质——标准溶液在通风橱中操作
• 酸化顶空瓶用的硫酸——保护眼睛和双手（5.4，注）

常见问题