🍎 采用电位法确定终点测定动物和植物油脂、脂肪酸及其混合物、人造黄油和涂抹脂的过氧化值——将 5.0 g 样品（过氧化值 ≤ 1 时为 10.0 g）溶于 50 ml 冰乙酸–异辛烷 60 : 40 中，加入 0.5 ml 饱和碘化钾溶液，准确搅拌 60 s，加入 30–100 ml 水，用 0.01 mol/l 硫代硫酸钠以复合铂电极滴定析出的碘；结果以每千克活性氧毫当量表示，范围 0–30 meq/kg，PN-EN ISO 27107

食品化学 PN-EN ISO 27107

概述

本标准涵盖的内容。标准正文我们读的是 iTeh 的 ISO 27107:2008 样本（2009-05-15 修订版，英文文本）：标题页、前言、引言、第 1–9 章以及第 10 章开头直至过氧化值公式和符号 V、V0、F 的说明——样本止于第 5 页，在符号 m 的说明和标准其余部分（精密度、试验报告、附录 A 滴定曲线）之前。第二个 iTeh 样本——SIST EN ISO 27107:2010——我们读的是其欧洲部分：EN 前言和认可说明。

根据 ISO 27107:2008 的文本。第一版（2008-03-01）由 ISO/TC 34“食品”第 SC 11 分委员会“动物和植物油脂”制定。2009-05-15 修订版修改了引言中的适用范围为“0 meq 至 30 meq”（原为“0 mmol 至 15 mmol”）、6.5 中天平的读数精度为 0.000 1 g（原为 0.001 g）、9.2.2 中碘酸盐质量为“0.001 g”（原为“0.001 mg”）以及系数 F 的公式。引言：过氧化物的测定方法基于酸性介质中从碘化钾释放碘（Wheeler 法）；结果取决于试样质量，因此 ISO/TC 34/SC 11 规定过氧化值大于 1 时样品质量为 5 g、不大于 1 时为 10 g，并将适用范围限于每千克 0–30 meq 活性氧；结果可能略低于按早期标准所得。范围（1）：以电位法确定终点测定动物和植物油脂、脂肪酸及其混合物的过氧化值（每千克活性氧毫当量），范围 0–30 meq/kg，也适用于含水量不同的人造黄油和涂抹脂；不适用于乳脂或卵磷脂（注：目视终点碘量法见 ISO 3960，乳脂见 ISO 3976）。引用文件（2）：ISO 661（试样制备）。定义（3.1）：过氧化值——在本标准条件下能氧化碘化钾的样品中物质的量，以活性氧表示；以每千克活性氧毫摩尔表示的值是以毫当量表示值的一半，毫当量乘以 8 得到以 mg/kg 表示的活性氧质量分数。原理（4）：样品溶于异辛烷和冰乙酸，加入碘化钾，用硫代硫酸钠滴定过氧化物释放的碘，以电化学方式确定终点。试剂（5）：均不含溶解氧；蒸馏水，煮沸并冷却至 20 °C；冰乙酸和异辛烷（2,2,4-三甲基戊烷）在真空超声浴中或用惰性气体（CO2 或 N2）吹扫脱气；冰乙酸–异辛烷溶液 60 ml + 40 ml，脱气；不含碘和碘酸盐的碘化钾；饱和 KI 溶液 175 g/100 ml（约 14 g KI 溶于约 8 g 新煮沸的水，留有未溶晶体），避光保存，每日新配——检查：0.5 ml 该溶液加入 30 ml 混合液和两滴淀粉；若出现蓝色且需超过一滴硫代硫酸钠才能褪色，则弃去该溶液；硫代硫酸钠 0.1 mol/l（用新煮沸的水配制，可用 1 个月，存于棕色玻璃瓶）；硫代硫酸钠 0.01 mol/l（取 0.1 mol/l 溶液 100 ml 稀释至 1000 ml）——临用前配制或每日标定，因其稳定性取决于 pH 和游离 CO2；可溯源至 NIST 的碘酸钾二级标准；盐酸 4 mol/l。仪器（6）：带计量装置、搅拌器和电极、能进行动态滴定（开始快、接近终点慢）的自动滴定仪——使用其他设备时须优化程序；复合铂电极；0.5、1、10 和 100 ml 移液管；50 和 100 ml 量筒；读数 0.000 1 g 的天平；带 25 mm 搅拌子和加热板的磁力搅拌器；250 ml 锥形瓶；250 ml 高型烧杯；250、500 和 1000 ml 容量瓶；微波炉；1000 ml 棕色玻璃瓶。取样（7）：不属于本方法，推荐方法见 ISO 5555。制备（8）：按 ISO 661；均质时最好不加热、不通气，避免阳光直射；固体脂肪在微波炉中小心加热至熔点以上 10 °C；有可见杂质的样品须过滤并在试验报告中注明；过氧化值试样须在其他试验试样之前首先取出并立即测定。操作（9）：在散射日光或人工光下进行，避免阳光直射，容器不得含氧化性或还原性物质。0.01 mol/l 硫代硫酸钠的标定（9.2.2）：0.27–0.33 g 碘酸钾（精确至 0.001 g）置于 250 或 500 ml 容量瓶；取 5 或 10 ml 该溶液，加 60 ml 煮沸过的水、5 ml 4 mol/l HCl 和 0.5 ml 饱和 KI，用硫代硫酸钠滴定；系数 F = mKIO3 · V1 · 6 · 1000 · wKIO3 / (MKIO3 · V2 · V3 · cthio · 100)，其中 6 为当量（1 mol KIO3 ⇔ 3 mol I2），MKIO3 = 214 g/mol，wKIO3 为碘酸盐纯度（g/100 g）。测定（9.3）：锥形瓶用氮气或 CO2 吹扫，预期过氧化值 > 1 至 30 时称取 5.0 ± 0.1 g 样品（精确至 0.1 mg），过氧化值 0–1 时称取 10.0 ± 0.1 g；过氧化值是动态值，取决于样品的历史和试样质量——按规定质量所得结果可能略低于较小试样；当提取的油脂不足 5 g 或过氧化值超过 30 meq/kg 时，应选用较小试样，并将其质量与结果一并报告。样品溶于 50 ml 冰乙酸–异辛烷溶液；高熔点脂肪（硬脂和动物脂肪）——向熔化的脂肪中加入 20 ml 异辛烷，随即加入 30 ml 冰乙酸，必要时稍加温。加入搅拌子和 0.5 ml 饱和 KI 后，在滴定仪搅拌器上以中速准确搅拌 60 s（计时器 ± 1 s），以免溅出；随即根据仪器加入 30–100 ml 水——由于相反转需要较多的水，滴定的是下层相，水量较多时起点和终点间的电位差较大（约 100 mV），曲线拐点清晰。浸入电极，在快速搅拌下用 0.01 mol/l 硫代硫酸钠滴定；平行空白试验中消耗量不得超过 0.1 ml；当量点由滴定仪自动判定，或用拐点法作图确定。计算（10）：过氧化值（meq 活性氧/kg）= (V − V0) · cthio · F · 1000 / m，其中 V 为测定消耗的硫代硫酸钠体积，V0 为空白消耗，F 为 9.2 中的系数（m 的说明在样本之外）。

根据 EN ISO 27107:2010 的前言。ISO 27107:2008（2009-05-15 修订版）文本由 CEN/TC 307“油籽、植物和动物油脂及其副产品——取样和分析方法”采用；EN ISO 27107:2010 取代 EN ISO 27107:2008，各国标准须最迟于 2010 年 10 月采用；ISO 文本未经修改即获认可。

状态（截至 03.10.2026）。在 PKN 搜索中（检索词“27107”，03.10.2026），PN-EN ISO 27107:2012（波兰文版，“Wprowadza: EN ISO 27107:2010 [IDT], ISO 27107:2008 [IDT]”）没有废止标注；PN-EN ISO 27107:2010（英文版）——“Wycofana i zastąpiona przez PN-EN ISO 27107:2012 – wersja polska”，两个 PN-EN ISO 27107:2009（波兰文和英文）均已废止并被后续版本取代。PN-EN ISO 27107:2012 卡片：发布日期 04.09.2012，16 页，KT 92 Nasion Roślin Oleistych, Tłuszczów Roślinnych i Zwierzęcych oraz ich Produktów Ubocznych，ICS 67.200.10，“Zastępuje PN-EN ISO 27107:2010 – wersja angielska”，没有废止标注。在 iTeh 目录中（03.10.2026 读取），ISO 27107:2008 状态为“Published”，阶段 90.93（国际标准已确认）。

多少实验室、以何种形式（认可范围数据库副本，数据截至 17.09.2026，03.10.2026 读取）。编号 27107 出现在 3 家实验室的 4 条记录中：AB 400（2）、AB 444、AB 1334。在现行 PCA 文件中（03.10.2026 读取；AB 1334 第 31 版 04.05.2026，AB 444 第 27 版 23.06.2026，AB 400 第 37 版 07.08.2026），该编号出现在同样 3 家实验室的 4 行中；各文件页码标记数等于 PDF 页数，无重复；对 03.10.2026 从 BIP 下载的全部 PCA 文件的检索未发现数据库副本之外的实验室。形式为“PN-EN ISO 27107:2012”（3 条记录）和无年份的“PN-EN ISO 27107”（AB 400，粉料）。这些项目均未暂停。“实验室”标签（检索词“PN-EN ISO 27107”）显示全部 3 家实验室——已于 03.10.2026 在 labcoda.pl 生产服务器上通过标签查询核实。

实验室检测什么（PCA 中的项目）。对象：植物和动物油脂（AB 444），油、动物和植物脂肪（AB 1334），不包括乳脂的植物和动物油脂（AB 400）以及粉料（AB 400）。特性：过氧化值。范围：(0.1–19.0) meq O2/kg（AB 1334），(0.3–20.0) meq/kg（AB 400，油脂），(0.25–30.0) meq O2/kg（AB 444）；AB 400 粉料项目未给出范围。技术：电位滴定法（粉料为电位滴定方法）。

容易得到看似正确结果的地方。试样量：结果取决于样品质量——过氧化值 > 1 时 5 g，≤ 1 时 10 g；仅当油脂不足 5 g 或过氧化值超过 30 时才允许使用较小试样，并须与结果一并报告其质量（9.3.1）——对粉料（AB 400）而言，提取的油脂量决定试样量。基质：乳脂和卵磷脂不在范围内（1）——AB 400 明确排除乳脂。氧：所有试剂不含溶解氧，烧瓶用惰性气体吹扫，避免阳光直射（5、9.1、9.3.1）。碘化物：KI 溶液每日新配并用淀粉检查（5.6），准确搅拌 60 s（9.3.3）。硫代硫酸钠：0.01 mol/l 溶液临用前配制或每日标定（5.8、9.2.2），空白 ≤ 0.1 ml（9.3.6）。顺序：过氧化值试样须在其他测定试样之前取出（8）。单位：meq/kg 是 mmol/kg 的两倍（3.1）——AB 444 和 AB 1334 的“meq O2/kg”与 AB 400 的“meq/kg”范围是同一量。与目视终点碘量法比较（单独条目“油脂过氧化值——目视终点碘量法”，PN-EN ISO 3960）：根据引言，按 ISO 27107 所得结果可能略低于按早期标准所得。

我们未提供的内容。精密度数据（重复性、再现性）、试验报告要求以及附录 A 的滴定曲线示例未予引用——它们在样本之外。我们不提供法规或食品法典中的过氧化值限值。

方法原理

将 5.0 g 试样（预期值 ≤ 1 时为 10.0 g）溶于 50 ml 脱气的冰乙酸–异辛烷 60 : 40 中，加入 0.5 ml 饱和碘化钾溶液并准确搅拌 60 s；过氧化物释放碘。加入 30–100 ml 水后，用 0.01 mol/l 硫代硫酸钠（以碘酸钾标定）滴定碘，终点用复合铂电极确定。过氧化值 = (V − V0) · c · F · 1000 / m（meq 活性氧/kg）。

应用领域

• 动物和植物油脂、脂肪酸及其混合物、人造黄油和涂抹脂——过氧化值 0–30 meq O2/kg（1）
• 不适用于乳脂或卵磷脂（1）
• 植物和动物油脂以及粉料——PCA 中 3 家实验室认可范围内的项目

关键参数

标准

标准编号

PN-EN ISO 27107:2012

标准名称（波兰语）

Oleje i tłuszcze roślinne oraz zwierzęce — Oznaczanie liczby nadtlenkowej — Potencjometryczne oznaczanie punktu końcowego

标准名称（英语）

Animal and vegetable fats and oils — Determination of peroxide value — Potentiometric end-point determination

分步操作程序

1. 样品

   按 ISO 661，不加热、不通气；固体脂肪加热至熔点以上 10 °C；过氧化值试样首先取出（8）。PN-EN ISO 27107:2012 在 PKN 中无废止标注（03.10.2026）。

2. 硫代硫酸钠标定

   0.27–0.33 g KIO3 置于 250 或 500 ml；取 5 或 10 ml 加 60 ml 水、5 ml HCl 和 0.5 ml KI，滴定，求系数 F（9.2.2）。

3. 溶解

   烧瓶用 N2 或 CO2 吹扫；5.0 g（值 ≤ 1 时 10.0 g）溶于 50 ml 冰乙酸–异辛烷（9.3.1、9.3.2）。

4. 与碘化物反应

   0.5 ml 饱和 KI，准确搅拌 60 s，然后加 30–100 ml 水（9.3.3、9.3.4）。

5. 滴定和结果

   用铂电极以 0.01 mol/l 硫代硫酸钠滴定，空白 ≤ 0.1 ml；PV = (V − V0) · c · F · 1000 / m（9.3.5–9.3.7、10）。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 异辛烷——易燃；远离火源，在通风橱内操作
• 冰乙酸和盐酸——腐蚀性，佩戴眼部和手部防护

常见问题