🌿 工作场所空气中的钴及其化合物——膜滤器，王水和浓硝酸(V)消解，稀硝酸(V)配制溶液，火焰原子吸收光谱法（FAAS）；按标准最低可测浓度0.01 mg/m³（以Co计），波兰NDS 0.02 mg/m³；PN-Z-04291:2003（2014年8月11日撤销）

环境 PN-Z-04291

概述

标准内容。PKN目录卡上的范围全文（我方译文）：“描述一种方法：使已知量的空气通过膜滤器，使钴及其化合物沉积其上，将样品在王水和浓硝酸(V)中消解，并在稀硝酸(V)中配制分析溶液。所得溶液中的钴及其化合物用火焰原子吸收光谱法测定。该方法可测定的钴及其化合物（以钴计）最低浓度为0.01 mg/m3”。我们未获得标准正文（4页）。

NDS值（2026年3月26日条例附件中的清单，《法律公报》2026年第447号）。第328项：“钴[7440-48-4]及其无机化合物——以Co计”——NDS 0.02 mg/m³，无NDSCh，也无可呼吸部分的单独限值。本标准目录卡所列最低可测浓度0.01 mg/m³相当于NDS的50 %。

状态（目录卡截至2026年10月4日）。PN-Z-04291:2003（波兰语版）目录卡有“已撤销”标记：发布2003年10月28日，撤销日期2014年8月11日，4页，价格组B，卫生、环境与医学部门，KT 159工作环境中的化学与粉尘危害，ICS 13.040.30，“替代PN-Z-04161-01:1986、PN-Z-04161-02:1986”；目录卡未指明替代标准。PKN检索（检索词“PN-Z-04454”和“kobaltu”（钴），2026年10月4日）显示钴的现行标准PN-Z-04454:2014-08《空气纯净保护——用石墨炉原子吸收光谱法测定工作场所中的钴及其化合物》——其目录卡：发布2014年8月1日，8页，KT 159；范围：石墨炉原子吸收光谱法，最低可测浓度“约0.002 mg/m3（空气体积720 l时）”。日期与继任关系相符（PN-Z-04454于2014年8月1日发布，PN-Z-04291于2014年8月11日撤销），但PN-Z-04454目录卡无“替代”字段。

CIOP的说法（P. Wasilewski，《钴及其化合物。工作场所空气中的测定方法》，Podstawy i Metody Oceny Środowiska Pracy 2022年第1(111)期，第133–145页——已读引言和实验部分）。“目前波兰现行标准为PN-Z-04454:2014 …（ET-AAS）。该标准中钴的定量限为0.002 mg/m3”；文章认为该标准需要修订，因为NDS和NDN部际委员会建议将可呼吸部分的NDS降至0.001 mg/m³。文章描述了用于可呼吸部分的新ET-AAS方法（0.0001–0.002 mg/m³，带冲击器的采样器8 l/min，37 mm MCE滤膜，硝酸(V)和盐酸消解，242.5 nm，定量限0.017 µg/m³，扩展不确定度23.56 %）；据文章，主要危害为可溶性钴盐，被归类为1A类致癌物。2026年3月26日的清单中钴的NDS为0.02 mg/m³，无单独的可呼吸部分限值——其中没有建议的0.001 mg/m³。

实验室数量及引用形式（认可范围数据库副本，数据截至2026年9月17日，2026年10月4日读取）。编号04291出现在8家实验室的8条记录中；在现行PCA文件中（2026年10月3日读取；版本日期2026年1月8日至2026年8月18日——均在标准撤销后发布）——同样实验室的8行；检索从BIP下载的全部PCA文件，未发现数据库副本以外的实验室；无暂停项目，各文件无重复页。写法“PN-Z-04291:2003”——7家；AB 719——“PN-Z-04291:2003 pkt 7”（第7条），并列程序PA-29第18版（2026年1月30日）“不含第3.6条”。“实验室”标签页（检索“PN-Z-04291”）显示全部8家实验室——已于2026年10月4日在生产服务器labcoda.pl上核实。数据库副本中引用现行PN-Z-04454的有2家：AB 849（“PN-Z-04454:2014”，ETAAS，0.0006–0.056 mg/m³）和AB 632（“PN-Z-04454:2014-08”，并列作业指导书IB-09第1版（2023年8月1日），ETAAS，可吸入部分，0.00138–0.0417 mg/m³）。

引用PN-Z-04291的实验室检测内容（数据库副本）。检测对象：工作环境——空气，采集于滤器上的空气样品。被测量：钴及其无机化合物浓度（含量），以Co计。范围（mg/m³）：0.0014–0.069（AB 1642）、0.0014–0.14（AB 481）、0.00150–0.070（AB 1144）、0.0018–0.69（AB 418）、0.002–0.042（AB 484）、0.002–0.4（AB 647）、0.0069–0.069（AB 340）；AB 719——每份样品0.00050–1.00 mg。技术：火焰原子吸收光谱法（FAAS）——7家；AB 719——电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES）。

容易得到表面正确结果之处。其一——相对NDS的灵敏度：据目录卡，该方法最低可测浓度为0.01 mg/m³，即NDS（0.02 mg/m³）的一半；7家以mg/m³给出范围的实验室所报下限均更低（0.0014至0.0069 mg/m³），需要与标准不同的条件——报告应予说明。其二——状态：该标准自2014年8月11日撤销，而自2014年8月1日起目录中有采用石墨炉的PN-Z-04454（约0.002 mg/m³）；8家实验室的范围中为已撤销标准，2家为现行标准。其三——技术：AB 719用ICP-OES测定钴，且仅引用标准第7条。其四——粒径部分：清单对钴不区分粒径部分；2022年CIOP文章描述的是针对建议但未实施的0.001 mg/m³限值的可呼吸部分测定方法。

我们不提供的内容。我们未获得PN-Z-04291:2003和PN-Z-04454:2014-08的正文——不提供两者中任一的采样空气体积或流量、滤器类型、消解条件、波长、测量条件或计算。2022年CIOP文章中的数据我们不归于任何标准。

方法原理

使已知量的工作场所空气通过膜滤器，钴及其化合物沉积其上。样品在王水和浓硝酸(V)中消解，在稀硝酸(V)中配制分析溶液，用火焰原子吸收光谱法测定钴；以Co计的结果与NDS 0.02 mg/m³比较。按目录卡最低可测浓度——0.01 mg/m³。该标准已撤销（2014年8月11日）；细节我们不予给出——未获得标准正文。

应用领域

• 工作场所空气——钴及其无机化合物，以Co计——尽管标准已撤销，仍见于8家实验室的现行认可范围
• 对照NDS 0.02 mg/m³评估职业暴露（《法律公报》2026年第447号，清单第328项）
• 对比：现行PN-Z-04454:2014-08（石墨炉）——见于2家实验室的认可范围

关键参数

标准

标准编号

PN-Z-04291:2003

标准名称（波兰语）

Ochrona czystości powietrza — Oznaczanie kobaltu i jego związków na stanowiskach pracy metodą płomieniową absorpcyjnej spektrometrii atomowej

标准名称（英语）

Air purity protection — Determination of cobalt and its compounds at workplaces by flame atomic absorption spectrometry

分步操作程序

1. 状态

   PN-Z-04291:2003于2014年8月11日撤销；钴的现行标准为PN-Z-04454:2014-08（目录卡截至2026年10月4日）。

2. 采样

   已知量空气通过膜滤器；细节不予给出。

3. 消解

   王水和浓硝酸(V)；在稀硝酸(V)中配制溶液。

4. 测量、结果与评价

   FAAS；以Co计的浓度与NDS 0.02 mg/m³比较（《法律公报》2026年第447号）；最低可测浓度0.01 mg/m³——NDS的一半。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 使用王水和浓硝酸(V)——在通风橱中进行，遵守化学实验室安全规则
• 技术提示：标准已于2014年8月11日撤销；按目录卡最低可测浓度为NDS的一半——低于0.01 mg/m³的下限需要与标准不同的条件

常见问题