🌱 含镁农用石灰和石灰材料中镉含量的测定——火焰原子吸收光谱法（FAAS），PN-C-87006-15

理化 PN-C-87006-15

概述

本标准的内容。PKN 目录卡 PN-C-87006-15:1996（波兰文版）“范围”栏全文：“规定了测定各类型、各品种钙镁肥料中镉含量的三种方法，其中包括两种原子吸收分光光度法（使用石墨炉和在乙炔-空气火焰中）以及伏安法。对每种方法给出了原理、所用试剂和溶液、仪器，描述了标准系列的配制、校准曲线的绘制、测定的进行和结果的计算，并给出了测定结果之间的允许差”。目录卡没有说明三种方法分别对应标准的哪些条款、样品溶液如何制备，也没有说明每种方法适用的浓度范围。

状态（PKN 目录卡 2026年11月6日状态）。PN-C-87006-15:1996（波兰文版）目录卡：标签“已废止”，标题“Nawozy sztuczne wapniowo-magnezowe -- Oznaczanie kadmu”（钙镁肥料——镉的测定），发布 16-02-1996，“废止日期：05-08-2022”，5 页，价格组 C，化学部门，KT 156 肥料技术委员会，ICS 65.080。目录卡没有“取代”和“被替代为”字段——未指明后继标准。关于钙肥中镉的姊妹分册则不同：PN-C-87007-10:1993 目录卡有“已废止并被替代”标签，废止日期 15-03-2006，以及“被替代为：PN-EN 14888:2006——英文版”字段。对于钙镁肥料，目录卡没有给出这样的指示；PN-EN 14888 是否也涵盖钙镁肥料，从目录卡无法确定——AB 277 和 AB 339 在同一条目中同时引用两项标准。

多少实验室、以何种形式（认可范围数据库副本，2026年11月2日从生产服务器更新，2026年11月6日读取；统计参考文件中以任何写法出现编号 87006-15 的记录）。9 家波兰实验室共 9 条记录，捷克实验室——无。写法：“PN-C-87006-15:1996”——AB 312、AB 333、AB 779、AB 930、AB 1186；“PN-C-87006-15:1996 p.4.2”——AB 317；“PN-C-87006-15:1996 pkt.4.2”——AB 798；“PN-C-87006-15:1996, p. 4.2”与“PN-EN 14888:2006, metoda A”同列——AB 339；与 PN-EN 14888:2006 和 PN-C-87070-04:1992+Az1:1997 同列——AB 277。因此 9 家中有 3 家注明第 4.2 条。在 PCA 网站上的现行认可范围文件中（2026年11月6日读取，版次从 24.06.2025 到 05.08.2026），本标准出现在同样的 9 家实验室，各一次，写法和范围与副本相同；这些条目均未暂停。“实验室”选项卡（“PN-C-87006-15”）显示同样的 9 家实验室（2026年11月6日在 labcoda.pl 上查询该选项卡）。

实验室检测什么（完整条目）。全部 9 家——“镉含量”，技术：火焰原子吸收光谱法（FAAS）。对象和范围：含镁农用石灰——AB 312 (1,0 – 15,0) mg/kg，AB 1186 (0,50 – 75,0) mg/kg；含镁农用石灰——AB 798 (1,0 - 33,0) mg/kg；含镁农用石灰（钙镁肥料）——AB 333 (0,50 - 100) mg/kg；含镁农用石灰和石灰材料——AB 317 (1,00 - 20,0) mg/kg，AB 779 (1,00 - 25,0) mg/kg；钙镁肥料、石灰材料——AB 930 (1,0 – 20,0) mg/kg；农用石灰、石灰材料——AB 339 (1,0 – 50,0) mg/kg，与 PN-EN 14888:2006 方法 A 同一条目；无机肥料——AB 277 (0,25 - 15,0) mg/kg，与 PN-EN 14888:2006 和 PN-C-87070-04:1992+Az1:1997 同一条目。范围以 mg/kg 表示；范围文件未说明是指交付状态的每千克肥料还是每千克干物质。

法规中的允许含量。农业和农村发展部长 2024年8月9日关于实施《肥料和施肥法》若干规定的条例（Dz.U. 2024 第 1261 项，根据众议院 ELI 服务自 05.09.2024 起生效，2026年11月6日读取），第 13 条第 3 款：含镁农用石灰中污染物的允许含量不超过镉（Cd）15 mg 和铅（Pb）600 mg，“每千克氧化钙与氧化镁之和（CaO + MgO）”；不含镁的农用石灰——镉 8 mg 和铅 200 mg，每千克氧化钙（CaO）。此前 2008年6月18日的条例（Dz.U. 2008 第 119 号第 765 项）第 14 条第 4 款规定了相同的数值和相同的基准，该条例自 05.09.2024 起视为废止；唯一的修订条例（2009年12月21日，Dz.U. 2009 第 224 号第 1804 项）未修改第 14 条。2024 年条例全文中未引用任何标准或检测方法。

本标准之外。不含镁石灰中的镉，同样这些实验室按 PN-EN 14888:2006 测定（AB 312、AB 333、AB 930、AB 1186，AB 277 和 AB 339 则在与本标准相同的条目中）；AB 779——按其自有程序 PB 60（第 3 版，01.03.2023）。AB 317 和 AB 798 的范围中没有不含镁石灰中的镉。用 ICP-OES 按 PN-EN 16319+A1:2016-02 测定农用石灰和石灰材料中镉（连同铅、铬和镍）的有 AB 006 (1,00 - 500) mg/kg 和 AB 180 (0.50 - 50.0) mg/kg——不使用本标准。同样这 9 家实验室按 PN-C-87006-14:1993 测定同类含镁石灰中的铅（知识库中另有条目）。

本条目中提及的其他标准的状态（PKN 目录卡，2026年11月6日查阅）。PN-EN 14888:2006（波兰文版，“肥料和石灰材料——镉含量的测定”，采用 EN 14888:2005）——无废止标签；PN-EN 16319+A1:2016-02（英文版，王水消解后用 ICP-AES 测定镉、铬、铅和镍；采用 EN 16319:2013+A1:2015）——无废止标签；PN-C-87070-04:1992（氮肥和磷肥中的镉）——于 30-05-2014 废止；其修改单 Az1:1997 我们未单独核查；PN-C-87006-11:1990（钙镁肥料中的钙和镁）——于 07-11-2011 废止；PN-C-87006-14:1993——于 07-09-2015 废止。

容易得到表面正确结果的地方。第一——评定时的基准：法规中 15 mg 的数值针对每千克 CaO + MgO 之和，而实验室以 mg/kg 报告镉。以每千克肥料 mg 表示的结果直接与数字 15 比较看似合格，但换算后可能超标——我们的算术示例：CaO + MgO 合计 50 % 的石灰中含镉 10 mg/kg，即每千克 CaO + MgO 20 mg。换算需要同一样品中氧化钙和氧化镁的含量——在这 9 家实验室中有 8 家的范围按 PN-C-87006-11:1990 测定（AB 1186 仅氧化钙；AB 339 按其他标准测定钙和镁）；这些是单独的测定，不属于本标准。第二——石灰种类：含镁石灰与不含镁石灰的标准不同（本标准与范围中的 PN-EN 14888），允许值也不同（每千克 CaO + MgO 15 mg 与每千克 CaO 8 mg）；混淆种类会同时改变方法和判据。第三——方法：目录卡列出三种方法，而实验室只列一种（FAAS）；9 家中 3 家注明“p. 4.2”，其余未注明条款。第 4.2 条是否为火焰法，目录卡无法确定（在目录卡的描述中火焰法是三种中的第二种）——委托检测时应确认测定所用的方法。第四——下限：范围下限从 0,25 mg/kg（AB 277）到 1,0 mg/kg；本标准允许从多低的含量起使用火焰法，我们不知道。

我们未给出的内容。我们没有本标准的文本——PKN 有偿提供（5 页）。我们不给出样品消解方法、波长、校准方法、公式、结果之间的允许差，也不给出各方法的条款编号。我们未核查欧盟法规中对石灰材料的要求（带 CE 标志的肥料产品）——只描述了国家条例。

方法原理

根据 PKN 目录卡，钙镁肥料中的镉用三种方法之一测定：石墨炉原子吸收光谱法、乙炔–空气火焰原子吸收光谱法或伏安法，依据由标准系列绘制的校准曲线。认可实验室采用火焰法（FAAS），结果以 mg/kg 报告。测定条件我们不给出——我们没有本标准的文本。

应用领域

• 含镁农用石灰和石灰材料（钙镁肥料）中的镉——9 家波兰实验室，均采用 FAAS
• 核查含镁农用石灰中镉的允许含量：每千克 CaO + MgO 之和 15 mg（Dz.U. 2024 第 1261 项，第 13 条第 3 款）
• 不含镁的石灰——在这些实验室的范围中按 PN-EN 14888:2006，而不是按本标准

关键参数

标准

标准编号

PN-C-87006-15:1996

标准名称（波兰语）

Nawozy sztuczne wapniowo-magnezowe — Oznaczanie kadmu

标准名称（英语）

Calcium-magnesium fertilizers — Determination of cadmium

分步操作程序

1. 文件状态

   PKN 目录卡：本标准于 05-08-2022 废止，未指明后继标准（目录卡 2026年11月6日状态）。

2. 石灰种类

   确定石灰是否含镁：含镁石灰实验室采用本标准，不含镁石灰——PN-EN 14888:2006。

3. 镉的测定

   认可范围中：火焰原子吸收光谱法（FAAS），3 家实验室注明“p. 4.2”；样品消解、校准和测量条件我们不给出。

4. 结果

   镉含量，mg/kg；公式和结果之间的允许差我们不给出。

5. 与法规比较

   15 mg 的允许值针对每千克 CaO + MgO 之和（Dz.U. 2024 第 1261 项，第 13 条第 3 款）——比较需要同一样品中单独测定的氧化钙和氧化镁含量。

所需设备与仪器

职业健康与安全

• 镉及其化合物有毒——标准溶液和废物按危险物质储存和处置
• 乙炔–空气火焰：燃气设施和光谱仪燃烧器上方的排风罩
• 专业提示：以每千克肥料 mg 表示的结果与以每千克 CaO + MgO mg 表示的允许值不是同一个量

常见问题