🍎 加压消解后用石墨炉原子吸收光谱法（GF-AAS）测定动物饲料中的镉和铅——约 0.5 g 样品在压力容器中用 3 ml 硝酸（微波消解时另加 0.5 ml 过氧化氢）消解，稀释后在 228.8 nm（Cd）和 283.3 nm（Pb）处测定，采用背景校正和钯–镁基体改进剂，对照基体匹配的外标校准；含层状硅酸盐的矿物和饲料中的可提取铅——2 g 样品用稀硝酸煮沸，PN-EN 15550

食品化学 PN-EN 15550

概述

本标准涵盖的内容。标准正文我们读的是 iTeh 的 SIST EN 15550:2017 样本（EN 15550:2017 英文文本）：从标题页经目录、欧洲前言和第 1–8 章至第 9 页 9.4.2（石墨炉测定、表 1 及波长说明）。样本之外的是计算（10）、精密度（11）、试验报告（12）、附录 A（实验室间试验结果）和附录 B（关于检测技术、干扰、定量和加压消解的说明）以及参考文献。

依据 EN 15550:2017 文本。本标准由 CEN/TC 327“动物饲料：取样和分析方法”编制，秘书处由 NEN 承担；各国最迟应于 2018 年 2 月采用；本文件取代 EN 15550:2007；警告——本方法使用对健康有害的试剂，防护措施由用户负责。范围（1）：加压消解后用 GF-AAS 测定动物饲料中的镉和铅；该方法在 11 种饲料中成功测试了 Cd 0.015–5.65 mg/kg 和 Pb 0.18–40.3 mg/kg 的范围：2 种全价饲料（猪饲料、羊饲料）、2 种补充（矿物）饲料、1 种矿物预混料、4 种饲料原料（MgO、2 种磷酸盐、CaCO3）和 2 种饲料添加剂（CuSO4、膨润土）；对于含层状硅酸盐（如高岭石黏土）的矿物和饲料中的可提取铅，应采用稀硝酸湿法消解；定量限取决于基质和仪器——镉通常应达到 0.05 mg/kg，铅应达到 0.5 mg/kg。引用文件（2）：EN ISO 3696、EN ISO 6498。术语（3）：检出限（LOD）、定量限（LOQ）——以满意的测量不确定度测定的最低浓度；根据注释，精密度被人为定义为 10 % 的相对标准偏差，定量限通常设为检出限的倍数（如 3.3）；饲料添加剂按法规（EC）No 1831/2003，动物饲料按法规（EC）No 178/2002。原理（4）：测试份经加压消解，用 GF-AAS 外标校准测定元素浓度；检出限取决于基质、仪器、原子化器类型和改进剂；典型进样体积 10–20 µl。试剂（5）：分析纯，符合 EN ISO 3696 的二级水；浓硝酸不低于 65 %（约 1.42 g/ml）；过氧化氢不低于 30 %；Cd 和 Pb 储备液 1000 mg/l（建议使用有证标准溶液，过期不用）；含空白的校准溶液，处于线性范围，基体匹配（如酸浓度与样品一致）；改进剂，如硝酸钯与硝酸镁（10 µl = 15 µg Pd 和 10 µg Mg(NO3)2，使用不超过一周）；氩气纯度不低于 99.99 %。仪器（6）：不污染样品的粉碎机（≤ 0.5 mm，矿物基质 ≤ 0.5 mm 或 ≤ 0.1 mm）、研钵、1 mg 天平；加压消解装置——经安全测试，耐酸、低污染容器；用石英、FEP 或 PFA 内衬优于 PTFE，230 °C 以上用石英；带背景校正（如塞曼）、自动进样器、Pb 和 Cd 空心阴极灯或 EDL 灯的石墨炉 AAS，炉上方设排风；热解涂层石墨管，最好带平台；冷冻干燥设备；（70 ± 5）°C 烘箱；100 和 1000 ml 容量瓶；250 ml 烧杯；可控温电热板。取样（7）：不属于本方法——推荐方法见 EN ISO 6497。制备（8）：按 EN ISO 6498，粉碎时不发热，尽快完成；饲料——通常 500 g 粉碎至 ≤ 0.5 mm；液体饲料——在（70 ± 5）°C 下预干燥至少 16 h 或冷冻干燥，前后称重；矿物基质粉碎至 ≤ 0.5 mm，但含结晶水的产品（如 MgCl2·6H2O）不应粉碎。消解（9.1）：样品量与容器容积相匹配，严格遵守制造商说明，温度和时间按 EN 13805 和附录 B 确定；微波示例——在 70–100 ml 容器中称取约 0.5 g（精确至 1 mg），加 3 ml HNO3 和 0.5 ml H2O2，在微波炉外预消解约 30 min，然后如 100 W → 5 min 内升至 600 W，保持 5 min，1000 W 保持 10 min，冷却至少 20–25 min；高压示例——约 0.5 g，3 ml HNO3，70 ml 容器，60 min 内升至 150 °C，40 min 内升至 300 °C，300 °C 保持 90 min；空白同样处理。可提取铅（9.2）：约 2 g 置于 250 ml 烧杯，加 16 ml 1 + 1 硝酸和约 70 ml 水，盖表面皿煮沸 30 min，转入 100 ml 容量瓶，用干燥折叠滤纸过滤并弃去初滤液；空白同样处理。校准（9.3）：外标，最好用空白和五个等间距溶液，基体匹配；基体效应未知时——标准加入法；测量须在线性范围内。测定（9.4）：运行前确定分析线、选择性、检出限和定量限、精密度、线性范围和干扰；石墨炉程序通常分四步——干燥、热解、原子化、净化；表 1（一般指导）：Cd——228.8 nm，狭缝 0.7 nm，热解无改进剂 300 °C / 有改进剂 900 °C，原子化 1250 / 1600 °C；Pb——283.3 nm，0.7 nm，热解 600 / 1200 °C，原子化 1500 / 2000 °C；建议从制造商推荐温度开始，新基质用灰化/原子化曲线评估；原子化阶段应中断氩气流；应始终使用背景校正；可使用其他谱线——铅 217.0 nm 的灵敏度约为 283.3 nm 的两倍，但噪声更高、干扰风险更大。

状态（截至 03.10.2026）。PKN 检索（检索词“PN-EN 15550”，03.10.2026）显示 PN-EN 15550:2017-09（英文版，“Wprowadza: EN 15550:2017 [IDT]”），无废止注明，以及已废止的 PN-EN 15550:2009（波兰文版，由 PN-EN 15550:2017-09 取代）和 PN-EN 15550:2007（英文版）；第四条结果为已废止的关于内燃机的 PN-ISO 15550:2009。在 iTeh 目录中（读取于 03.10.2026），EN 15550:2017 状态为“Published”，阶段 90.93（确认标准的决定）。

多少家实验室、以何种形式（认可范围数据库副本，载入至 17.09.2026，读取于 03.10.2026）。编号 15550 出现在 4 家实验室的 4 条记录中：AB 527、AB 531、AB 856、AB 868。在 PCA 现行文件中（读取于 03.10.2026，版本从 21.11.2025 至 02.07.2026），该编号出现在 3 行中——AB 531、AB 856 和 AB 868 各一行；AB 527 的现行文件（2026 年 7 月 2 日第 26 版）中没有编号 15550，数据库副本中的记录（“PN-EN 15550”，饲料、预混料和饲料添加剂中的金属含量，ETAAS）在该版本中没有对应项；四份文件中每份的页码标记数等于 PDF 页数，无重复；检索 03.10.2026 从 BIP 下载的全部 1291 份 PCA 文件，未发现数据库副本以外的实验室（名录中有 17 家实验室在 BIP 上没有范围文件链接）。PCA 中的形式：与 PN-EN 14082 一起、不带年份的“PN-EN 15550”（AB 531），“PN-EN 15550:2017”（AB 856），与 2022 年 2 月 1 日第 7 版作业指导书 I-01/1 一起的“PN-EN 15550:2017-09”（AB 868）。这些项目均未暂停。“实验室”选项卡（检索词“PN-EN 15550”）显示 4 家实验室，包括现行范围文件中不含该标准的 AB 527——已于 03.10.2026 在 labcoda.pl 生产服务器上通过选项卡查询核实。

实验室检测什么（PCA 中的项目）。检测对象：饲料和饲料组分（AB 531，弹性认可范围内的项目）、饲料原料、配合饲料、预混料（AB 856）、动物饲料（AB 868）。特性：金属含量（AB 531）、镉和铅含量（AB 856、AB 868）。范围：镉 0.010–6.00 mg/kg、铅 0.050–50.0 mg/kg（AB 856），镉（0.020–0.100）mg/kg、铅（0.10–0.60）mg/kg（AB 868）；AB 531 未给出范围。技术：三家均为电热原子化原子吸收光谱法（ETAAS）（AB 856 称为无火焰法）。

容易得到看似正确结果的环节。基质：含层状硅酸盐的矿物和饲料中，可提取铅在用 1 + 1 硝酸煮沸后测定，而非加压消解后（1、9.2）。粉碎：含结晶水的产品不应粉碎（8.4）。容器：样品量按容器容积和制造商说明；230 °C 以上——石英（6.3、9.1.2）。校准：基体匹配（如酸浓度），基体效应未知时——标准加入（5.4、9.3）。测量：始终背景校正，原子化时中断氩气，热解和原子化温度取决于改进剂（9.4.2，表 1）。范围：方法测试范围为 Cd 0.015–5.65 和 Pb 0.18–40.3 mg/kg（1）——AB 856 的铅上限（50.0 mg/kg）高于测试范围，AB 856（0.050 mg/kg）和 AB 868（0.10 mg/kg）的铅下限低于范围所述通常应达到的 0.5 mg/kg 定量限。

我们未提供的内容。计算公式、精密度数据（11，附录 A）和附录 B 的说明我们没有读。我们不提供饲料中镉和铅的最大允许含量。

方法原理

约 0.5 g 制备好的饲料在密闭压力容器中用硝酸（微波消解时另加过氧化氢）消解。将稀释后的溶液（10–20 µl）注入石墨管，在背景校正和基体改进剂条件下于 228.8 nm 测镉、283.3 nm 测铅，对照基体匹配的外标校准或采用标准加入法。含层状硅酸盐矿物中的可提取铅在 2 g 样品与 1 + 1 硝酸煮沸 30 min 后测定。

应用领域

• 全价、补充和矿物饲料、预混料、饲料原料和添加剂中的镉和铅（在 11 种饲料上测试）（1）
• 含层状硅酸盐（如高岭石黏土）的矿物和饲料中的可提取铅（1、9.2）
• 饲料、饲料组分和原料、配合饲料、预混料——PCA 现行文件中 3 家实验室认可范围内的项目

关键参数

标准

标准编号

PN-EN 15550:2017-09

标准名称（波兰语）

Pasze: Metody pobierania próbek i analiz — Oznaczanie kadmu i ołowiu metodą absorpcyjnej spektrometrii atomowej z zastosowaniem kuwety grafitowej (GF-AAS) po mineralizacji ciśnieniowej

标准名称（英语）

Animal feeding stuffs: Methods of sampling and analysis — Determination of cadmium and lead by graphite furnace atomic absorption spectrometry (GF-AAS) after pressure digestion

分步操作程序

1. 样品

   EN ISO 6498；粉碎至 ≤ 0.5 mm，液体饲料预干燥或冷冻干燥，含结晶水的矿物不粉碎（8）。PN-EN 15550:2017-09 无废止注明（03.10.2026）。

2. 消解

   约 0.5 g 加 HNO3（及 H2O2）加压消解；空白（9.1）。可提取铅——用 1 + 1 HNO3 煮沸（9.2）。

3. 校准

   空白 + 5 个基体匹配溶液或标准加入（9.3）。

4. GF-AAS

   干燥、热解、原子化（停氩气）、净化；Cd 228.8 nm，Pb 283.3 nm，背景校正（9.4.2）。

5. 结果

   按第 10 章计算（未读）。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 本方法使用对健康有害的试剂——防护措施由用户负责（前言、5）
• 压力容器——仅用经安全测试的装置，样品量按制造商说明（6.3、9.1.2）
• 石墨炉上方设排风以排除烟雾和蒸气（6.4，注）

常见问题