🌿 固体无机肥料和磷矿石中镉含量的测定——1–12,5 g 磨至 0,5 mm 的样品与硝酸（1 + 1）微沸 30 min，提取液稀释至 250 ml 并过滤，用火焰原子吸收光谱法（方法 A）或 ICP-OES（方法 B）测定镉，以三次标准加入法校准；含量高于 1 mg/kg，PN-EN 14888

环境 PN-EN 14888

概述

本标准涵盖的内容。PKN 目录卡 PN-EN 14888:2006（波兰文版）的“范围”字段全文（我们的翻译）：“描述了用硝酸提取后测定土壤、无机肥料和磷矿石中镉含量的两种方法：——方法 A——用火焰原子吸收光谱法（火焰 AAS）测定镉含量，——方法 B——用电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-OES）测定镉含量”（波兰文目录卡有一处笔误）。EN 14888:2005 文本第 1 章中没有“土壤”一词——文本讲的是固体无机肥料和磷矿石。标准正文我们读的是 SIST EN 14888:2005 样本（EN 14888:2005 文本未作修改），从标题页经目录、前言、引言和第 1–7 章直至第 8 章 8.4.2（含）。样本之外的是 8.4.3（ICP-OES 测量）、第 9 章（计算和结果表示）、第 10 章（精密度）、第 11 章（试验报告）以及附录 A（实验室间试验结果）和 B（关于检测技术、干扰和定量的说明）。

依据 EN 14888:2005 文本（第 1–7 章、8.1–8.4.2）。本标准由 CEN/TC 260“肥料和石灰材料”（秘书处 DIN）根据欧盟委员会的委托制定，作为满足关于肥料的第 2003/2003 号条例（EC）基本要求的手段。引言：火焰 AAS 和 ICP-OES 被广泛用于测定镉，因此标准描述了两者（方法 A 和 B），大部分试剂和步骤相同。范围（1）：固体无机肥料和磷矿石经硝酸提取后测定镉的两种方法；不适用于有机肥料和有机-无机肥料；适用于镉含量大于 1 mg/kg。定义（3）：检出限——数值上等于空白测定平均值标准偏差的三倍（n > 10）；定量限——数值上等于十倍该标准偏差（若检出限附近准确度和精密度恒定）。原理（4）：用硝酸从肥料中提取镉，用火焰 AAS（方法 A）或 ICP-OES（方法 B）测定其浓度；两种技术均为相对法，浓度用标准加入法确定。试剂（5）：公认分析纯试剂和符合 EN ISO 3696:1995 第 2 级的水；储备液最迟一年更换，标准溶液至少每月更换；硝酸 65 %（约 1,42 g/ml），稀释为约 7 mol/l（1 + 1）、约 4,3 mol/l（1 + 3）和 2 %（V/V）；镉储备液 1000 mg/l——约 1,000 g 金属镉（纯度至少 99,5 %，无氧化层）溶于 40 ml 酸（1 + 3），加 100 ml 水，煮沸除去氮氧化物，定容至 1000 ml——或用市售溶液；标准溶液 50 mg/l 和 1 mg/l，用 2 % 硝酸配制。警告：镉剧毒。仪器（6）：精度 0,1 mg 的分析天平，可磨至 0,5 mm 或更细的实验室磨，带温控的电热板，带镉光源、背景校正和空气-乙炔燃烧器的火焰 AAS；ICP-OES 至少为径向观测等离子体——仅在证明结果与径向观测统计相等时才可轴向观测——带背景校正，工作条件按制造商说明优化。采样与制备（7）：按 EN 1482 采样；实验室样品在不明显加热的条件下磨至 0,5 mm 或更细，尽快完成以免损失或吸收成分（水、氨），并充分混匀；易分层的复混肥料磨至 0,2 mm 或更细，受热分解的产品——最好用研钵。提取（8.1.1，表 1）：按预期（标示）镉含量称样，精确至 0,1 mg——1–5 mg/kg 时取 12,5 g 样品和 125 ml 酸（1 + 1），5–15 mg/kg 时 5 g 和 50 ml，15–30 mg/kg 时 2,5 g 和 25 ml，30–100 mg/kg 时 1 g 和 10 ml；均定容至 250 ml，提取液中镉浓度分别为 0,05–0,25、0,10–0,30、0,15–0,30 和 0,12–0,40 mg/l；样品先用水润湿，加酸，盖上表面皿微沸 30 min，补加水以保持体积；冷却后转入容量瓶，用水定容，混匀，用干滤纸过滤，弃去初滤液。质量和体积的选择使浓度高于两种技术的典型定量限、落在其线性范围内且盐含量不过高。测定溶液（8.1.2）：50,00 ml 滤液移入 100 ml 容量瓶，用 2 % 硝酸定容。空白（8.2）：同时进行，仅用试剂。校准（8.3）：标准加入法——向三份 50,00 ml 滤液分别加入 2,00 ml、5,00 ml 和 10,00 ml 1 mg/l 镉溶液，用 2 % 硝酸定容至 100 ml；仅在证明结果统计相等时才可用外标校准曲线代替标准加入，且此时校准溶液须进行基体匹配。测量（8.4）：对每台仪器分别确定选择性、检出限和定量限、精密度、线性范围和干扰；方法 A 中按顺序将空白、试液和由低到高的加标溶液吸入火焰，每种至少读数两次，若数值在可接受范围内则取平均；每次测量后吸入空白，必要时重新调零。

状态（目录卡截至 03.10.2026）。PN-EN 14888:2006（波兰文版，发布于 07-12-2006，20 页，价格组 K）目录卡没有“已废止”标头：化学部门，KT 156 肥料，ICS 65.080，“引入：EN 14888:2005 [IDT]”，“取代：PN-EN 14888:2006——英文版”。PN-EN 14888:2006（英文版，发布于 15-03-2006，22 页）目录卡——“已废止” 07-12-2006，“被替代为：PN-EN 14888:2006——波兰文版”，它本身取代了“PN-C-87007-10:1993——波兰文版”。两个版本引入的是同一份 EN 14888:2005——变化在于语言而非内容。PKN 检索（检索词“PN-EN 14888”，03.10.2026）未显示本标准的其他版本（其余结果为关于数字签名的 PN-ISO/IEC 14888）。在 iTeh 目录（读取于 03.10.2026）中，斯洛文尼亚采用版 SIST EN 14888:2005 状态为“Published”。

多少实验室、以何种形式（认可范围数据库副本，数据截至 17.09.2026，读取于 03.10.2026）。编号 14888 出现在 6 家实验室的 6 条记录中：AB 277、AB 312、AB 333、AB 339、AB 930、AB 1186。在 PCA 网站上的现行范围中（读取于 03.10.2026，版本日期从 24.06.2025 到 22.07.2026），均写作“PN-EN 14888:2006”，AB 339 附注“方法 A”。“实验室”选项卡（“PN-EN 14888”）显示同样的 6 家实验室；已于 03.10.2026 在生产服务器 labcoda.pl 上用选项卡查询核实。

实验室检测什么（PCA 中的条目）。六家均为“镉含量”，技术：火焰原子吸收光谱法（FAAS），即方法 A；范围中没有引用本标准的方法 B（ICP-OES）。对象：农用石灰（AB 312、AB 1186），农用石灰——钙肥（AB 333），农用石灰和石灰材料（AB 339），钙肥和石灰材料（AB 930），无机肥料（AB 277）。范围：(1,0–75,0) mg/kg（AB 312），(0,50–75,0) mg/kg（AB 1186），(0,70–100) mg/kg（AB 333），(1,0–50,0) mg/kg（AB 339），(1,0–20,0) mg/kg（AB 930），(0,25–15,0) mg/kg（AB 277）。AB 277 同时引用 PN-C-87006-15:1996 和 PN-C-87070-04:1992+Az1:1997，AB 339 同时引用 PN-C-87006-15:1996 p. 4.2。PN-C-87006-15:1996 目录卡（钙镁肥料——镉的测定；三种方法：石墨炉 AAS、乙炔-空气火焰 AAS 和伏安法）有“已废止”标头：废止日期 05-08-2022，无“被替代为”字段。PN-C-87007-10:1993 目录卡（钙肥——镉含量的测定）——“已废止” 15-03-2006，“被替代为：PN-EN 14888:2006——英文版”——因此对于钙肥中的镉，PKN 指明的后继正是本标准。PN-C-87070-04:1992 目录卡（氮肥和磷肥——镉的测定）及其修改单 Az1:1997——“已废止” 30-05-2014，无“被替代为”字段；因此 AB 277 和 AB 339 同时引用的两项标准均已废止。

容易得到看似正确结果的地方。对象方面：文本第 1 章讲的是固体无机肥料和磷矿石，石灰材料只出现在标题中；六家实验室都用本标准检测农用石灰或石灰材料——在所读部分中文本对此没有更多说明。PKN 目录卡在范围中加入了文本未提及的“土壤”。下限方面：本标准适用于高于 1 mg/kg——AB 277（自 0,25 mg/kg）、AB 1186（自 0,50 mg/kg）和 AB 333（自 0,70 mg/kg）的范围从低于该限值处开始，因此该区间内的结果不在本标准适用范围之内。提取方面：称样量和酸量按表 1 根据“预期”含量选择——称样过少时提取液浓度低于定量限，过多时盐含量升高；蒸发而不补水会改变提取条件（8.1.1）。校准方面：未经基体匹配、也未证明与标准加入法结果相等的外标校准曲线不符合标准（8.3）。测量方面：标准要求两种技术均进行背景校正（6.5、6.6），关于干扰的说明在附录 B，我们未读；ICP-OES 轴向观测须证明与径向观测结果相等（6.6）。结果方面：本标准测定的是“经硝酸提取后”的镉（1、4）——结果是在其条件下被提取出的镉；文本没有提到完全溶解。

我们未给出的内容。8.4.3、第 9–11 章和附录 A–B 我们未读，因此不给出计算公式、测量波长、精密度数据和试验报告内容。两家实验室同时引用的 PN-C-87006-15:1996 和 PN-C-87070-04:1992 的内容我们未读。我们不给出肥料和石灰材料中镉的限值，因为本条目未阅读相关法规文本。

方法原理

用硝酸（1 + 1）煮沸 30 分钟从粉碎的肥料中提取镉；样品和酸的用量按预期含量选择，使稀释至 250 ml 后浓度落在测量范围内。在用 2 % 硝酸稀释两倍的滤液中，用带背景校正的火焰原子吸收光谱法（方法 A）或 ICP-OES（方法 B）测定镉，通过向同一滤液的各份中进行三次标准加入来校准，以补偿基体影响。

应用领域

• 固体无机肥料和磷矿石——镉含量高于 1 mg/kg；不适用于有机肥料和有机-无机肥料（第 1 章）
• 农用石灰和石灰材料——在 PCA 认可范围中拥有本标准的全部 6 家实验室的检测对象（仅方法 A，FAAS）

关键参数

标准

标准编号

PN-EN 14888:2006

标准名称（波兰语）

Nawozy i środki wapnujące — Oznaczanie zawartości kadmu

标准名称（英语）

Fertilizers and liming materials — Determination of cadmium content

分步操作程序

1. 样品制备

   按 EN 1482 采样；不加热磨至 ≤ 0,5 mm（复混肥料 ≤ 0,2 mm），混匀。PN-EN 14888:2006 现行有效（PKN 目录卡截至 03.10.2026）。

2. 提取

   按表 1 称样并加酸（1 + 1）；用水润湿，加酸，加盖，微沸 30 min 并补水；冷却，定容至 250 ml，用干滤纸过滤，弃去初滤液。

3. 测定溶液

   50,00 ml 滤液用 2 % 硝酸定容至 100 ml；仅用试剂的空白；三次标准加入：向 50,00 ml 滤液分别加入 2,00、5,00 和 10,00 ml 1 mg/l Cd 溶液，定容至 100 ml。

4. FAAS 测量（方法 A）

   依次吸入空白、试液和由低到高的加标溶液；每种至少两次，取平均；每次测量后吸空白并调零。ICP-OES 测量（8.4.3）和计算（第 9 章）——在所读样本之外。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 镉剧毒——采取一切必要措施防止误食（5.1 中的警告）
• 与硝酸共煮会释放氮氧化物——在通风橱中操作；浓酸具腐蚀性
• 空气-乙炔火焰——按光谱仪说明遵守可燃气体安全规则

常见问题