🌿 测定地下水、地表水、废水和饮用水中的 11 种邻苯二甲酸酯（如 DMP、DEP、DiBP、DBP、BBzP、DEHP、DOP）——固相萃取（玻璃萃取柱中的 RP-C18，氧化铝净化），乙酸乙酯洗脱，在约 30 m 非极性毛细管柱上分离并用质谱检测，以内标（如 D4-DBP、D4-DOP）定量；防止邻苯二甲酸酯污染的特殊措施（不用塑料、玻璃器皿 400 °C 烘烤、异辛烷去活化），每种邻苯二甲酸酯空白最大 80 ng/l；样品 4 °C 避光保存不超过 4 天；PN-EN ISO 18856:2006

环境 PN-EN ISO 18856

概述

本标准涵盖的内容。标准正文我们读的是 iTeh 的 ISO 18856:2004 样本（英文文本）——PN-EN ISO 18856:2006 等同采用 EN ISO 18856:2005 和 ISO 18856:2004（PKN 检索）：目录、前言、引言、第 1–7 章和第 8 章至 8.2.1 b)——样本止于第 7 页。萃取和净化其余部分（8）、校准（9）、计算（10）、结果表示（11）、精密度（12）、试验报告（13）以及附录 A（邻苯二甲酸酯清单）、B（一般说明，包括内标）、C（精密度数据，规范性）、D（溶液示例）、E（避免污染的设备）、F（色谱柱）和 G（GC 条件）我们未读；其标题来自目录。

依据 ISO 18856:2004 正文。本标准由 ISO/TC 147“水质”第 SC 2 分委员会“物理、化学和生化方法”制定。警告：试验须由受过培训的人员进行。范围（1）：固相萃取和 GC-MS 测定水中邻苯二甲酸酯；地下水、地表水、废水和饮用水；质量浓度“从高于 0.02 µg/l 至 0.150 µg/l”（原文如此），取决于物质和空白值；其他邻苯二甲酸酯——经确认适用性后（清单见附录 A）。表 1（11 种邻苯二甲酸酯、分子式、缩写、摩尔质量、CAS 号）：邻苯二甲酸二甲酯（DMP，131-11-3）、二乙酯（DEP，84-66-2）、二丙酯（DPP，131-16-8）、二异丁酯（DiBP，84-69-5）、二丁酯（DBP，84-74-2）、丁苄酯（BBzP，85-68-7）、二环己酯（DCHP，84-61-7）、二(2-乙基己基)酯（DEHP，117-81-7）、二正辛酯（DOP，117-84-0）、二癸酯（DDcP，84-77-5）、二(十一烷基)酯（DUP，3648-20-2）。引用文件（2）：ISO 5667-1、ISO 5667-2、ISO 5667-3。原理（3）：固相萃取，毛细管柱 GC 分离，MS 鉴定和定量。干扰（4）：邻苯二甲酸酯作为增塑剂无处不在；采样时——不用塑料（管等）；富集时——商品吸附材料批间差异大，回收率随浓度变化：须定期在多个浓度水平并在每个新批次时检查，校准和分析使用同一批次；实验室空气——尽量移除塑料，不使用清洁剂（常含邻苯二甲酸酯）；塑料手套可能增加污染；最大允许空白——每种邻苯二甲酸酯 80 ng/l（以水计，附录 C）；GC 中——邻苯二甲酸酯可能从进样口隔垫、注射器配件和样品瓶隔垫中渗出。试剂（5）：邻苯二甲酸酯含量可忽略，经空白验证；水——有时地表水比蒸馏水更好（空白更低）；氮气 ≥ 99.9 %，氦气 ≥ 99.999 %；最高纯度乙酸乙酯、甲醇、异辛烷；石英棉和氧化铝（中性，50–200 µm）在 400 °C 烘烤至少 4 h，氧化铝烘烤后 5 天内使用（经检查也可用 Florisil 或硅胶）；RP-C18 吸附剂（或商品玻璃萃取柱），分析前及每个新批次检查穿透；内标——如邻苯二甲酸二烯丙酯、D4-DBP、D4-DOP、13C 标记标准；单标溶液 1 g/l（乙酸乙酯），储备液 10–50 mg/l，多点校准和回收率溶液；−18 °C 避光保存，储备液每三个月、校准液每三周检查浓度；内标溶液（如 0.1 mg/l 和 10 mg/l）。仪器（6）：所有与样品或萃取液接触的部件不得含邻苯二甲酸酯；带玻璃塞的窄口平底烧瓶，最好为棕色玻璃，1000 和 2000 ml；干燥箱 (105 ± 10) °C；马弗炉可达 400 °C，容积至少 60 l；固相萃取真空装置；不锈钢或 PTFE 旋塞；带 PTFE 内衬隔垫的玻璃样品瓶；玻璃萃取柱和样品储液器（内径 4 cm，长约 35 cm）；PTFE 筛板；烘烤过的铝箔；带毛细管柱和 MS 检测器的 GC；非极性熔融石英柱，内径 ≤ 0.32 mm，长约 30 m，膜厚 0.10–0.50 µm。采样（7）：按 ISO 5667-1、-2、-3；瓶和塞经预处理，几乎装满；用不锈钢或玻璃容器，不用塑料——如无法避免塑料部件，用至少五倍样品体积冲洗并在报告中注明；尽快萃取，如需贮存，4 °C 避光不超过 4 天；不去除悬浮物；均质化。步骤（8.1–8.2.1）：玻璃器皿用洗碗机清洗，105 °C 干燥，马弗炉烘烤（如以 2.5 °C/min 升至 100 °C，以 10 °C/min 升至 250 °C，400 °C 保持 75 min，12 h 内冷却）——容量玻璃器皿可能性质改变；用塞子或铝箔封口；小件玻璃器皿置于烘烤过的不锈钢容器中；用异辛烷冲洗器壁（去活化以防吸附）；萃取柱：PTFE 筛板，250 mg RP-C18……

状态（截至 03.10.2026）。PKN 检索（关键词“PN-EN ISO 18856”，03.10.2026）列出 PN-EN ISO 18856:2006——波兰文版，“采用：EN ISO 18856:2005 [IDT]，ISO 18856:2004 [IDT]”，无撤销标注；PN-EN ISO 18856:2005（英文版）——“已撤销并被 PN-EN ISO 18856:2006 替代”。

实验室数量及引用形式（认可范围数据库副本，数据截至 17.09.2026，读取于 03.10.2026）。编号 18856 出现在 2 家实验室的 2 条记录中：AB 213 和 AB 1095。在 PCA 现行文件中（读取于 03.10.2026；AB 213 第 28 版 17.04.2026，AB 1095 第 25 版 03.07.2026）该编号出现于相同的 2 家实验室；每份文件的页码标记数等于 PDF 页数，无重复；检索 03.10.2026 从 BIP 下载的全部 PCA 文件，未发现数据库副本以外的实验室。两家均为“PN-EN ISO 18856:2006”；数据库副本中 AB 1095 附加了字母“M”——在 PCA 文件中这是标识地点的单独一栏，不属于标准编号。这些项目均未被暂停。“实验室”标签页（关键词“PN-EN ISO 18856”）显示这两家实验室——已于 03.10.2026 在 labcoda.pl 生产服务器上通过标签页查询核实。

实验室检测内容（PCA 中的项目）。AB 1095：水、供人饮用的水、废水——邻苯二甲酸二甲酯、二乙酯、二正丁酯、二正辛酯、双(2-乙基己基)酯（DEHP）和苄基丁酯，各 (1.0–100) µg/l，以及邻苯二甲酸酯总量（计算）；GC-MS。AB 213：水、饮用水、废水——邻苯二甲酸二乙酯、DEHP、苄基丁酯、二异丁酯和二丁酯，各 (1.0–100) µg/l，以及总量（计算）；GC-MS。

容易得到看似正确结果的地方。空白：邻苯二甲酸酯无处不在——实验室中的塑料、清洁剂、手套、进样口和样品瓶隔垫都会使结果偏高（4）；允许空白为每种 80 ng/l（4.2），而 PCA 项目的下限（1.0 µg/l）约为其 12 倍。采样：管子和塑料部件会污染样品——须避免，或用五倍体积冲洗并在报告中记录（7）。吸附剂：回收率取决于 RP-C18 批次和浓度——校准和分析用同一批次，每个新批次检查回收率（4.2、5.9）。贮存：4 °C 避光最多 4 天（7）。玻璃器皿：在 400 °C 烘烤的容量器皿体积可能改变（8.1，注），未去活化的器壁会吸附邻苯二甲酸酯（8.1）。范围：范围正文所述浓度为高于 0.02 µg/l 至 0.150 µg/l，而 PCA 项目达到 100 µg/l——覆盖更高浓度取决于实验室程序；范围也取决于空白值（1）。总量：PCA 中的“邻苯二甲酸酯总量”在所读部分中不是已定义的量——取决于实验室加总哪些邻苯二甲酸酯（AB 213 和 AB 1095 的清单不同）。

我们不提供的内容。萃取和净化其余部分、校准、公式、GC-MS 条件、附录 C 的精密度数据以及设备和溶液示例我们不引用——它们在样本之外。本条目不概述 ISO 5667-1、-2 和 -3 的内容。我们不提供饮用水或废水中邻苯二甲酸酯的限值。

方法原理

用固相萃取从水样中分离邻苯二甲酸酯——样品流经装有 RP-C18 吸附剂的萃取柱，吸附剂将其保留，然后用溶剂洗脱并净化。萃取液在气相色谱仪的非极性毛细管柱上分离，用质谱以加入的内标（如氘代邻苯二甲酸酯）鉴定和定量邻苯二甲酸酯。整个检测在烘烤过的玻璃器皿中进行，不使用塑料，并控制空白。

应用领域

• 地下水、地表水、废水和饮用水中的 11 种邻苯二甲酸酯（1，表 1）
• 其他邻苯二甲酸酯——经确认方法适用性后（1，附录 A）
• 水、供人饮用的水和废水——邻苯二甲酸酯 (1.0–100) µg/l 及总量——PCA 中 2 家实验室的 2 条认可范围记录

关键参数

标准

标准编号

PN-EN ISO 18856:2006

标准名称（波兰语）

Jakość wody — Oznaczanie wybranych ftalanów z zastosowaniem chromatografii gazowej ze spektrometrią mas

标准名称（英语）

Water quality — Determination of selected phthalates using gas chromatography/mass spectrometry

分步操作程序

1. 玻璃器皿准备

   洗碗机清洗、105 °C 干燥、烘烤至 400 °C、异辛烷去活化（8.1）。PN-EN ISO 18856:2006——2005 版已撤销并被替代（PKN，03.10.2026）。

2. 采样

   经预处理的玻璃瓶，不用塑料；4 °C 避光，最多 4 天（7）。

3. 萃取

   RP-C18 萃取柱、浓缩、净化（8.2；其余在样本之外）。

4. GC-MS

   毛细管柱分离，用内标鉴定和定量（3；第 9–10 章在样本之外）。

5. 空白控制

   每种邻苯二甲酸酯空白 ≤ 80 ng/l（4.2）。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 本标准未涵盖所有安全问题；试验由受过培训的人员进行（警告）；在通风橱中用异辛烷去活化（8.1）

常见问题