🧵 用水萃取法测定任何形态纺织品中的游离甲醛和经水解部分释放的甲醛——约1 g(最多2,5 g)剪碎样品于100 ml水中,40 °C下60 min,滤液与乙酰丙酮(Nash)试剂反应,在412 nm处测吸光度,对照至少五个标准溶液的校准曲线,范围16–3500 mg/kg,低于16 mg/kg报“未检出”,PN-EN ISO 14184-1
三句话速览
任何形态纺织品中的游离甲醛和经水解部分释放的甲醛:约1 g剪碎样品在40 °C的100 ml水中振荡60 min,滤液与乙酰丙酮(Nash)试剂混合,在412 nm处对照校准曲线测定黄色;结果以mg/kg织物表示,范围16–3500 mg/kg,低于16 mg/kg报“未检出”。该检测依据 PN-EN ISO 14184-1:2011 (wersja angielska; EN ISO 14184-1:2011 IDT, ISO 14184-1:2011 IDT);范围和限值(1)——结果:16–3500 mg/kg;低于16 mg/kg报“未检出”。整个程序共 5 个步骤;主要用于:纺织制品:机织物、针织物、纱线、非织造布、服装——PCA范围中有7家实验室、玩具及纺织品制玩具材料、儿童用品、核查产品是否符合甲醛要求(结果以mg/kg表示,低于16 mg/kg为“未检出”)。
要点速览
- 标准: PN-EN ISO 14184-1:2011 (wersja angielska; EN ISO 14184-1:2011 IDT, ISO 14184-1:2011 IDT)
- 类别: 材料与无损检测
- 操作步骤数: 5
- 状态(PKN卡片截至02.10.2026): PN-EN ISO 14184-1:2011(英文版)现行有效;取代PN-EN ISO 14184-1:2001(波兰文版)
- 版本(来自PKN卡片): PN-EN ISO 14184-1:2011,11页,KT 26纺织品技术委员会,ICS 59.080.01;引入EN ISO 14184-1:2011和ISO 14184-1:2011 [IDT]
- 范围和限值(1)——结果: 16–3500 mg/kg;低于16 mg/kg报“未检出”
概述
本标准内容。PKN目录卡片PN-EN ISO 14184-1:2011(英文版;卡片上为波兰文范围)的范围,全文(我们的翻译):“EN ISO 14184的本部分描述了用水萃取法定量测定游离甲醛和经水解部分可萃取甲醛的方法。该方法可用于任何形态的纺织品样品检测。该程序用于测定纺织品中含量为16 mg/kg至3 500 mg/kg的游离和水解甲醛。下限为16 mg/kg。低于该限值时结果报为"未检出"。释放甲醛的测定方法见EN ISO 14184-2”。我们阅读的标准文本是ISO 14184-1:2011预览,从封面到第10章(试验报告)末尾;我们没有附录A(规范性——甲醛储备液的标定)和附录B(资料性——方法准确度)。
依据ISO 14184-1:2011文本(前言、第1–10章)。本标准由ISO/TC 38(纺织品)制定;第二版是ISO 14184-1:1998的小幅修订;该系列第2部分涉及释放甲醛(蒸汽吸收法)。一般警告:本标准要求使用若无适当防护可能危害健康的物质和程序。引用文件:ISO 139:2005、ISO 3696:1987、ISO 4793:1980。原理(3):在40 °C下用水萃取甲醛,比色测定其含量。试剂(4):蒸馏水或3级水;乙酰丙酮(Nash)试剂——150 g乙酸铵溶于约800 ml水,加3 ml冰乙酸和2 ml乙酰丙酮,定容至1000 ml,储于棕色瓶;最初12 h内颜色略变深,故使用前放置12 h;至少可用6周,每周做校准曲线是良好做法;约37 %甲醛溶液;1 g双甲酮溶于100 ml乙醇,使用前立即配制。仪器(5):烧瓶、移液管(允许使用同等准确度的自动移液器)、10和50 ml滴定管;在412 nm处吸光度读数至少三位小数的分光光度计;(40 ± 2) °C水浴;孔径40–100 µm的玻璃滤器(ISO 4793中的P100);0,2 mg天平。校准(6):约1500 mg/l储备液(每1 l取3,8 ml 37 %甲醛),按附录A标定,可保存4周;织物中的浓度为溶液浓度的100倍(1 g样品、100 ml水);S2溶液75 mg/l(10 ml储备液定容至200 ml);八个校准溶液中至少选五个:1、2、5、10、15、20、30或40 ml S2定容至500 ml,即0,15;0,30;0,75;1,50;2,25;3,00;4,50;6,00 µg/ml,对应织物中15;30;75;150;225;300;450;600 mg/kg;线性回归y = a + bx;高于500 mg/kg时稀释样品溶液。试样(7):不进行调湿——预干燥和湿度可能改变甲醛含量;检测前存放于容器中(注:如用铝箔包裹的聚乙烯袋——甲醛可能通过袋的孔隙扩散,未洗涤成品织物中的催化剂直接接触铝箔时可能发生反应)。剪取两个试样切成小块,称取约1 g(精确至10 mg)(含量低时最多2,5 g);每个试样置于250 ml具塞烧瓶中加100 ml水,塞紧后在(40 ± 2) °C水浴中保持(60 ± 5) min,至少每5 min振荡一次,然后过滤;有争议时使用按ISO 139调湿的平行试样和质量校正系数。测定(8):5 ml滤液和各5 ml标准溶液分别加5 ml乙酰丙酮试剂;40 °C下(30 ± 5) min,室温下(30 ± 5) min;试剂空白——5 ml试剂加5 ml水;在10 mm比色皿中于412 nm处以水为参比测吸光度;预计或计算含量高于500 mg/kg时——稀释萃取液;试样空白(变色、杂质)——5 ml溶液加5 ml水代替试剂;至少两次平行测定。注意:黄色在阳光直射下会褪色——读数延迟(如1 h)时须遮挡试管;否则颜色至少可稳定一夜。如怀疑吸收并非来自甲醛而是例如染料,则用双甲酮做确认试验(8.6–8.7):5 ml溶液+1 ml双甲酮,40 °C下(10 ± 1) min,再加5 ml试剂,40 °C下(30 ± 5) min,室温下(30 ± 5) min——412 nm处的甲醛吸收消失。计算(9):A = As − Ab − (Ad)(Ad仅在变色或污染时),由曲线求浓度,wF = ρ × 100 / m(ρ单位mg/l,m单位g),精确至1 mg/kg;两个试样的平均值;低于16 mg/kg——“未检出”。试验报告(10):包括收样日期、存放方式和检测日期、样品包装、试样质量和校正系数、校准曲线范围等。
状态(PKN目录卡片截至02.10.2026)。PN-EN ISO 14184-1:2011卡片(英文版,发布于18-10-2011,11页,价格组F)无“已撤销”标记:日用品部门,KT 26纺织品技术委员会,ICS 59.080.01,“引入:EN ISO 14184-1:2011 [IDT],ISO 14184-1:2011 [IDT]”,“取代:PN-EN ISO 14184-1:2001——波兰文版”。PKN检索“PN-EN ISO 14184-1”(02.10.2026)仅显示这两个版本。
多少实验室、以何种形式(认可范围数据库副本,数据截至17.09.2026,读取于02.10.2026)。编号14184-1出现在7家实验室的7条记录中:AB 062、AB 077、AB 079、AB 403、AB 910、AB 1401、AB 1573。在PCA网站的现行范围中(读取于02.10.2026,版本日期08.01.2025至11.08.2026),六家给出“PN-EN ISO 14184-1:2011”,AB 910给出不带年份的编号,与JIS L 1041、PN-EN 71-9和PN-EN 12586并列。“实验室”标签检索以“PN-EN ISO 14184-1”开头的记录,显示全部7家实验室——已于02.10.2026在生产服务器labcoda.pl上用该标签查询核实。
实验室检测什么(PCA条目)。“甲醛含量”,分光光度法:纺织品和皮革、织物、纱线、服装及成品——16,0至300,0 mg/kg(AB 062);纺织品、人造革、织物、纱线——15至600 mg/kg(AB 077);玩具及纺织品制玩具材料、纺织品——16至3500 mg/kg(AB 079);纺织制品,“游离和水解甲醛”——16至600 mg/kg(AB 403);纺织制品、皮革和皮革制品——10至2500 mg/kg(AB 1401);平面纺织品(机织物、针织物、纱线、非织造布、涂层制品、服装)——16至600 mg/kg(AB 1573);玩具、纺织和织物制品、儿童用品、安抚奶嘴固定件——无范围,与关于玩具安全的2009/48/EC指令并列(AB 910)。
容易得到看似正确结果的地方。试样:检测前调湿可能改变甲醛含量——标准禁止调湿;仅用聚乙烯袋时甲醛可能通过孔隙扩散,因此第7章的注给出用铝箔包裹的袋子。萃取:标准规定(40 ± 2) °C下(60 ± 5) min、至少每5 min振荡一次并使试样完全润湿——测定的是游离甲醛以及在这些条件下经水解进入水中的甲醛,因此结果取决于是否遵守这些条件。测量:Nash试剂配制后最初12 h内仍会变深;有颜色的萃取液若不做试样空白(Ad)会使结果偏高,在412 nm处有吸收的染料可能被误当作甲醛——由双甲酮试验判定;试管受阳光照射会使读数偏低。计算:只有在1 g和100 ml时,织物中的结果才是溶液浓度的100倍——使用2,5 g或稀释时须代入实际质量和稀释因子。范围:标准规定下限为16 mg/kg,并要求较低结果报为“未检出”,而两家实验室给出的范围起点更低——AB 1401从10 mg/kg起,AB 077从15 mg/kg起。检测对象:标准针对纺织品,而AB 062和AB 1401还将其用于皮革和皮革制品。标准的部分:释放甲醛(蒸汽吸收)是第2部分——原理不同的另一方法。
我们不提供的内容。我们没有附录A(甲醛储备液的标定方法)和附录B(方法准确度数据)——因此既不提供标定步骤,也不提供任何精密度数值。
方法原理
剪碎的纺织品试样在40 °C下用水萃取60 min;滤液中的甲醛与乙酰丙酮和乙酸铵(Nash试剂)反应生成黄色化合物,将其在412 nm处的吸光度与校准曲线比较;结果以mg/kg织物表示(16–3500 mg/kg)。
应用领域
- 纺织制品:机织物、针织物、纱线、非织造布、服装——PCA范围中有7家实验室
- 玩具及纺织品制玩具材料、儿童用品
- 核查产品是否符合甲醛要求(结果以mg/kg表示,低于16 mg/kg为“未检出”)
关键参数
| 参数 | 数值 |
|---|---|
| 状态(PKN卡片截至02.10.2026) | PN-EN ISO 14184-1:2011(英文版)现行有效;取代PN-EN ISO 14184-1:2001(波兰文版) |
| 版本(来自PKN卡片) | PN-EN ISO 14184-1:2011,11页,KT 26纺织品技术委员会,ICS 59.080.01;引入EN ISO 14184-1:2011和ISO 14184-1:2011 [IDT] |
| 范围和限值(1)——结果 | 16–3500 mg/kg;低于16 mg/kg报“未检出” |
| 萃取(7)——条件 | 约1 g(最多2,5 g)精确至10 mg,100 ml水,(40 ± 2) °C下(60 ± 5) min,每≤ 5 min振荡一次;试样不调湿 |
| 反应和测量(8) | 5 ml滤液+5 ml Nash试剂;40 °C下(30 ± 5) min + 室温下(30 ± 5) min;412 nm,10 mm比色皿 |
| 校准(6.2) | ≥ 5个0,15–6,00 µg/ml溶液(=织物中15–600 mg/kg);回归y = a + bx;> 500 mg/kg——稀释 |
| 计算(9) | A = As − Ab − (Ad);wF = ρ × 100 / m(mg/kg,精确至1 mg/kg);两个试样的平均值 |
| 认可范围中的覆盖(读取于02.10.2026) | 7家实验室,数据库副本中7条记录;“实验室”标签(“PN-EN ISO 14184-1”)——生产服务器上7家实验室(02.10.2026) |
标准
- 标准编号
- PN-EN ISO 14184-1:2011 (wersja angielska; EN ISO 14184-1:2011 IDT, ISO 14184-1:2011 IDT)
- 标准名称(波兰语)
- Tekstylia — Oznaczanie formaldehydu — Część 1: Formaldehyd wolny i zhydrolizowany (metoda ekstrakcji wodnej)
- 标准名称(英语)
- Textiles — Determination of formaldehyde — Part 1: Free and hydrolysed formaldehyde (water extraction method)
分步操作程序
-
试样
不调湿;存放于容器中(如铝箔包裹的PE袋)。剪取两个试样,称取约1 g(± 10 mg)。PN-EN ISO 14184-1:2011现行有效(PKN卡片截至02.10.2026)。
-
萃取
试样+100 ml水于250 ml具塞烧瓶;在(40 ± 2) °C水浴中(60 ± 5) min,至少每5 min振荡一次;用P100滤器过滤。
-
校准
用S2配制至少五个溶液(0,15–6,00 µg/ml)并进行相同反应;回归y = a + bx;每周核查曲线。
-
反应和测量
5 ml滤液+5 ml Nash试剂;40 °C下(30 ± 5) min,室温下(30 ± 5) min;以水为参比在412 nm处测吸光度;试剂空白,萃取液有颜色时加做试样空白;避免阳光照射。
-
结果
A = As − Ab − (Ad);wF = ρ × 100 / m,单位mg/kg,取两个试样平均值;低于16 mg/kg——“未检出”;有疑问时做双甲酮试验。
所需设备与仪器
| 设备 | 示例 | 参考价格 |
|---|---|---|
| 分光光度计 | 412 nm处吸光度读数至少三位小数;10 mm比色皿(5.5) | — |
| 水浴 | (40 ± 2) °C;难以润湿时——带机械振荡(5.7、7) | — |
| 玻璃滤器 | 孔径40–100 µm,按ISO 4793标为P100(5.8) | — |
| 250 ml具塞烧瓶、容量瓶、移液管、10和50 ml滴定管 | 允许使用同等准确度的自动移液器(5.1–5.4) | — |
| 天平 | 精度0,2 mg(5.9) | — |
试剂、培养基与耗材
| 试剂 | CAS | 详情 |
|---|---|---|
| 乙酸铵 | 631-61-8 | 乙酰丙酮(Nash)试剂中每1000 ml含150 g(4.2) |
| 乙酰丙酮(戊烷-2,4-二酮) | 123-54-6 | 每1000 ml试剂2 ml;试剂放置12 h,可用≥ 6周(4.2) |
| 冰乙酸 | 64-19-7 | 每1000 ml Nash试剂3 ml(4.2) |
| 约37 %甲醛溶液 | 50-00-0 | 每1 l取3,8 ml——约1500 mg/l储备液,按附录A标定,可保存4周(4.3、6.1) |
| 双甲酮(5,5-二甲基环己烷-1,3-二酮) | 126-81-8 | 1 g溶于100 ml乙醇,使用前配制——确认试验(4.4、8.7) |
职业健康与安全
- 标准警告:若无适当防护,所需物质和程序可能危害健康;37 %甲醛——在通风橱内操作
- 黄色在阳光直射下会褪色——读数延迟时须遮挡试管(8.5中的注意事项)
- 技术说明:试样不调湿;下限16 mg/kg,较低结果报“未检出”;释放甲醛——标准第2部分
常见问题
该检测依据哪项标准?
该检测依据的标准为 PN-EN ISO 14184-1:2011 (wersja angielska; EN ISO 14184-1:2011 IDT, ISO 14184-1:2011 IDT) — 《Textiles — Determination of formaldehyde — Part 1: Free and hydrolysed formaldehyde (water extraction method)》。
该方法的原理是什么?
剪碎的纺织品试样在40 °C下用水萃取60 min;滤液中的甲醛与乙酰丙酮和乙酸铵(Nash试剂)反应生成黄色化合物,将其在412 nm处的吸光度与校准曲线比较;结果以mg/kg织物表示(16–3500 mg/kg)。
测量范围和准确度是多少?
状态(PKN卡片截至02.10.2026):PN-EN ISO 14184-1:2011(英文版)现行有效;取代PN-EN ISO 14184-1:2001(波兰文版);版本(来自PKN卡片):PN-EN ISO 14184-1:2011,11页,KT 26纺织品技术委员会,ICS 59.080.01;引入EN ISO 14184-1:2011和ISO 14184-1:2011 [IDT];范围和限值(1)——结果:16–3500 mg/kg;低于16 mg/kg报“未检出”;萃取(7)——条件:约1 g(最多2,5 g)精确至10 mg,100 ml水,(40 ± 2) °C下(60 ± 5) min,每≤ 5 min振荡一次;试样不调湿。
完成检测需要多长时间?
整个程序共 5 个步骤。标准未对每个步骤给出时长——实际用时取决于实验室自身的操作程序。
需要哪些设备?
分光光度计、水浴、玻璃滤器、250 ml具塞烧瓶、容量瓶、移液管、10和50 ml滴定管、天平。
该检测用于哪些场景?
纺织制品:机织物、针织物、纱线、非织造布、服装——PCA范围中有7家实验室;玩具及纺织品制玩具材料、儿童用品;核查产品是否符合甲醛要求(结果以mg/kg表示,低于16 mg/kg为“未检出”)。
需要采取哪些安全防护措施?
标准警告:若无适当防护,所需物质和程序可能危害健康;37 %甲醛——在通风橱内操作;黄色在阳光直射下会褪色——读数延迟时须遮挡试管(8.5中的注意事项);技术说明:试样不调湿;下限16 mg/kg,较低结果报“未检出”;释放甲醛——标准第2部分。
哪家实验室可以开展此项检测?
该检测由通过 ISO/IEC 17025 认可的实验室开展。在 LabCoda 上可按标准编号检索 PN-EN ISO 14184-1。