🍎 食品模拟物（水、3 % 乙酸、15 % 乙醇、精制橄榄油）中甲醛和六亚甲基四胺（HMTA）的测定——HMTA 与酸加热分解为甲醛，甲醛在硫酸存在下与变色酸反应（574 nm 测量，10 mm 比色皿，外标法）；以与戊烷-2,4-二酮和乙酸铵的反应确认（410 nm）；约 (3,0–30) mg 甲醛/kg 模拟物，CEN/TS 13130-23

食品化学 CEN/TS 13130-23

概述

本规范涵盖的内容。文本我们读的是 SIST-TS CEN/TS 13130-23:2005 的 iTeh 样本（CEN/TS 13130-23:2005 英文文本）：从标题页经目录、前言、引言和第 1–3 章直至 4.3.3（含）。样本之外的是其余溶液（4.3.4 起）、仪器（5）、样品（6）、程序（7）、精密度（8）、确认（9）和试验报告。

依据 CEN/TS 13130-23:2005 文本（前言、引言、第 1–3 章、4.1–4.3.3）。本文件由 CEN/TC 194“食品接触器具”（秘书处 BSI）在 MAT1-CT92-0006“Development of Methods of Analysis for Monomers”项目框架内制定；CEN 于 16.12.2004 批准其暂行使用，有效期最初限定为三年。前言将其与指令 2002/72/EC、89/109/EEC、82/711/EEC（及其修订 93/8/EEC 和 97/48/EC）和 85/572/EEC 相关联，建议在试验前查阅最新法规，并与 EN 13130-1 一并阅读；在 EN 13130 系列中，第 1–8 部分为欧洲标准，第 9–28 部分为技术规范。引言：甲醛（PM/Ref. No 17260）和 HMTA（PM/Ref. No 18670）是用于生产某些食品接触塑料的单体；其残留可能迁移到食品中；由于 HMTA 的迁移以甲醛计限制，本方法测定由 HMTA 释放的甲醛（C6H12N4 + 6 H2O → 6 CH2O + 4 NH3）——两种化合物同时测定。该方法经两家实验室的协作试验预验证；在三家实验室的试验中，变色酸法和乙酰丙酮法在检出限、重复性、回收率和迁移量方面结果相当，因此测定和确认可以互换。范围（1）：将 HMTA 转化为甲醛，并测定水、3 %（w/v）乙酸水溶液、15 %（v/v）乙醇水溶液和精制橄榄油等食品模拟物中的甲醛；近似范围为每千克模拟物 3,0 mg 至 30 mg 甲醛，相当于每千克 2,3 mg 至 23,3 mg HMTA；按注，该方法也应适用于其他水性食品模拟物和其他脂肪类食品模拟物（如葵花籽油、玉米油、合成甘油三酯混合物）。规范性引用（2）：EN 13130-1:2004。原理（3）：HMTA 与酸一起加热以释放甲醛；甲醛在硫酸存在下与变色酸反应，用分光光度计在 574 nm、光程 10 mm 的比色皿中测量，以外标法定量；确认——甲醛在乙酸铵存在下与戊烷-2,4-二酮生成 3,5-二乙酰基-1,4-二氢二甲基吡啶，在 410 nm、10 mm 比色皿中测吸光度；按注，确认程序可用作测定方法，此时以变色酸法作为确认。试剂（4.1–4.3.3）：甲醛溶液至少 37 %（w/v），用约 10 % 甲醇稳定；去离子水、冰乙酸、无水乙醇、精制橄榄油、变色酸二钠盐（二水合物）、密度 1,84 g/cm3 的硫酸、丙酮、可溶性淀粉、正戊烷；90 % 丙酮；甲醛水溶液储备液约 1,5 mg/ml（在 200 ml 容量瓶中加约 0,8 g 甲醛溶液），用碘量法标定（25,0 ml 0,05 mol 碘溶液、10,0 ml 1 mol NaOH、5 min、用 11,0 ml 1 mol HCl 酸化，以淀粉为指示剂用 0,1 mol 硫代硫酸钠回滴过量碘，做空白；1 ml 0,1 N 碘相当于 1,5 mg 甲醛），配制两份，冷藏保存不超过 3 个月；90 % 丙酮中的储备液约 1 mg/ml（在 100 ml 容量瓶中加约 0,3 g 甲醛溶液）。

状态（截至 03.10.2026）。PKN 检索中检索词“CEN/TS 13130-23”和“13130-23”均无结果（03.10.2026）。在 iTeh 目录中（读取于 03.10.2026），CEN/TS 13130-23:2005 的状态为“Published”（阶段 60.60，23.02.2005），斯洛文尼亚的 SIST-TS CEN/TS 13130-23:2005 为“Published”（01.04.2005）。塑料向水性食品模拟物的总迁移由关于 PN-EN 1186-3 的单独条目介绍。

实验室数量及形式（认可范围数据库副本，载入至 17.09.2026，读取于 03.10.2026）。编号 13130-23 出现在 7 家实验室的 8 条记录中：AB 079（2 条记录）、AB 492、AB 521、AB 537、AB 538、AB 601、AB 910。在现行 PCA 文件中（读取于 03.10.2026，版次从 22.04.2026 至 07.08.2026），该编号出现在同样这些实验室的 7 行中（各 1 行）。写法为“CEN/TS 13130-23:2005”（AB 079、AB 492、AB 521——与委员会条例 (EU) No 10/2011 并列——以及 AB 537），带空格的“CEN/TS 13130-23: 2005”（AB 538），“CN/TS 13130-23:2005”（AB 601），以及程序 PB-DLS/26 之后的“Specyfikacja Techniczna CEN/TS 13130-23”，与 PN-EN 13130-1 及委员会条例 (EU) No 10/2011 和 No 284/2011 并列（AB 910，灵活范围“E”）。这些项目均未暂停。“实验室”标签页（检索词“CEN/TS 13130-23”）显示 5 家实验室：AB 079、AB 492、AB 521、AB 537、AB 538；AB 601 在检索词“CN/TS 13130-23”下，AB 910 在“PB-DLS/26”下——已于 03.10.2026 在生产服务器 labcoda.pl 上通过该标签页的查询核实。

实验室检测什么（PCA 中的项目）。对象：预期与食品接触的塑料材料和制品（AB 492、AB 521、AB 538；AB 079 还包括“迁移后的食品模拟物”），塑料——预期与食品接触的三聚氰胺-甲醛模塑料（AB 537），三聚氰胺-甲醛模塑料（AB 601），预期与食品接触的材料和制品（AB 910）。特性：甲醛向食品模拟物的迁移（AB 492、AB 538；AB 521 为向 3 % 乙酸），甲醛迁移（AB 537），甲醛向食品模拟物 3 % 乙酸的特定迁移（AB 601），甲醛特定迁移（AB 910），食品模拟物中的甲醛含量及由此计算的甲醛特定迁移（AB 079）。范围：(1,5–30) mg/kg 食品模拟物（AB 079），3 % 乙酸中 (1,5–30,0) mg/kg（AB 492、AB 538）及 10 % 乙醇中（AB 492），(1,5–60) mg/kg（AB 537），(3–30) mg/kg（AB 521），(3,0–30,0) mg/kg（AB 601）；AB 910 未给出范围。技术：分光光度法（AB 079 为“使用 2,4-戊二酮”）。四家实验室的下限 1,5 mg/kg 和 AB 537 的上限 60 mg/kg 超出第 1 章的近似范围（3,0–30 mg/kg）；10 % 乙醇不在第 1 章所列的四种模拟物之中（注允许其他水性食品模拟物）。

容易得到看似正确结果的环节。HMTA 方面：不与酸加热，HMTA 不会转化为甲醛（3）——结果将只包括游离甲醛。标准溶液方面：储备液须用碘量法标定、配制两份，冷藏保存不超过 3 个月（4.3.2）。食品模拟物方面：第 1 章列出水、3 % 乙酸、15 % 乙醇和橄榄油；其他模拟物由注允许，但样本中没有相关数据。结果方面：确认方法为两种反应中的另一种——用戊烷-2,4-二酮测定时，用变色酸确认（3，注）。范围方面：方法的近似范围为 (3,0–30) mg/kg 模拟物（1）。

我们不提供的内容。仪器、样品制备、测定过程（HMTA 分解条件、体积、时间）、精密度数据、确认程序细节和试验报告内容我们未阅读。我们也不提供条例 (EU) No 10/2011 中的特定迁移限量或迁移试验条件（时间、温度）——这些按 EN 13130-1 和法规选择。

方法原理

迁移试验后食品模拟物中的甲醛（以及通过与酸加热由六亚甲基四胺释放的甲醛）在硫酸存在下与变色酸反应；在 574 nm、10 mm 比色皿中测吸光度并以外标法换算。结果通过在乙酸铵存在下与戊烷-2,4-二酮的反应确认（3,5-二乙酰基-1,4-二氢二甲基吡啶，410 nm）；两种程序可互换。

应用领域

• 预期与食品接触的塑料迁移试验后的食品模拟物——水、3 % 乙酸、15 % 乙醇、精制橄榄油（1）
• 甲醛和六亚甲基四胺（HMTA）——迁移以甲醛计限制的单体（引言）
• 三聚氰胺-甲醛模塑料制品及其他预期与食品接触的塑料制品——PCA 中 7 家实验室认可范围内的项目

关键参数

标准

标准编号

CEN/TS 13130-23:2005

标准名称（波兰语）

Materiały i wyroby do kontaktu z żywnością — Substancje w tworzywach sztucznych podlegające ograniczeniom — Część 23: Oznaczanie formaldehydu i heksametylenotetraminy w płynach modelowych

标准名称（英语）

Materials and articles in contact with foodstuffs — Plastics substances subject to limitation — Part 23: Determination of formaldehyde and hexamethylenetetramine in food simulants

分步操作程序

1. 迁移

   按 EN 13130-1 进行向食品模拟物的迁移试验（条件依法规）。CEN/TS 13130-23:2005——PKN 检索无结果（03.10.2026）。

2. 标准溶液

   约 1,5 mg/ml 甲醛储备液，碘量法标定；两份独立溶液。

3. 由 HMTA 释放

   与酸加热——HMTA 转化为甲醛。

4. 测定

   在硫酸中与变色酸反应，574 nm 测量，外标法。

5. 确认

   与戊烷-2,4-二酮和乙酸铵反应，410 nm 测量；第 5–9 章细节我们不提供。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 甲醛和浓硫酸——在通风橱中操作，保护眼睛和皮肤
• 本规范未给出具体警告——使用者须满足本国的安全要求（前言）

常见问题