🧵 从预期接触食品的三聚氰胺-甲醛制品中萃取的甲醛——用水、3 %乙酸和10 %乙醇萃取，分光光度法测定（A程序用变色酸，B程序用乙酰丙酮）；PN-EN ISO 4614

材料与无损检测 PN-EN ISO 4614

概述

标准内容。ISO 4614:1977（第1章）：测定从预期与食品和饮料接触的三聚氰胺-甲醛模塑料制品中萃取的甲醛的方法。原理（第2章）：在规定条件下使模拟典型食品和饮料成分的液体与制品接触，测定液体中的甲醛，并计算单位接触面积萃取出的甲醛量；给出了测定液体中甲醛的两种程序。该标准由ISO/TC 61“塑料”委员会编制（1975年投票；反对——美国和苏联，出于技术原因）。PKN目录卡上PN-EN ISO 4614:2005的“Zakres”（范围）栏全文（我方译文）：“规定了两种分光光度法，用于测定在规定条件下与塑料试样模制品接触的模拟食品和饮料的液体中的甲醛含量”（目录卡上句末无句号）。

检测过程（ISO 4614:1977，第3–10章——已阅读标准全文）。 • 试样（4）：容器形式的制品，例如杯或碗，内表面积150–250 cm²，容量150–250 cm³；润湿面积（cm²）与液体体积（cm³）之比应为0.75–1。六个试样——三种液体各做两次测定。 • 萃取液（5）：蒸馏水或去离子水；乙酸——30 g/l冰乙酸的蒸馏水溶液；乙醇——100 g/l的蒸馏水溶液。 • 萃取（6）：用温蒸馏水冲洗容器并彻底干燥；将适量80 °C的液体倒入处于室温的容器，盖上表面皿，在室温下置于空气中30 min；将萃取液（不冲洗）转入250 ml锥形瓶，塞紧，在水浴中冷却至20 ± 0.5 °C，并立即按A或B程序测定甲醛。 • A程序（7）——变色酸：试剂不含甲醛；变色酸二钠盐溶液（0.50 g溶于100 ml水，每日新配）；浓硫酸81 %（m/m）；用工业福尔马林（约400 g/l；25.0 ml定容至1000 ml；浓度按ISO 2227测定；存放不超过一周）配制的甲醛储备液，以及用萃取液配制、临用前制备的工作溶液A和B（B约10 mg/l）。校准曲线：六个约10–1 µg/ml的溶液（各1.0 ml），各加1.0 ml变色酸溶液，并在振摇下缓慢加入8.0 ml硫酸；60 °C水浴30 min，然后室温放置45–60 min；在10 mm比色皿中于570 nm测吸光度，以蒸馏水为参比；用萃取液做空白；曲线应为通过原点的直线。测定：取1.0 ml萃取液同样处理；范围1.0–10 µg/ml，高于10 µg/ml时稀释萃取液。 • B程序（8）——乙酰丙酮：试剂由150 g乙酸铵、3.0 ml冰乙酸和2.0 ml乙酰丙酮配成1000 ml（每日新配）；校准曲线：六个约8–0.5 µg/ml的溶液（各5.0 ml），各加5 ml试剂；60 °C水浴20 min，然后室温放置45–60 min；在10 mm比色皿中于415 nm测吸光度。测定：5.0 ml萃取液 + 5.0 ml试剂；范围0.5–8.0 µg/ml，高于8 µg/ml时稀释萃取液。 • 仪器（7.2、8.2）：带磨口的试管、60 °C水浴、20 ± 0.5 °C冷却浴、带10 mm玻璃比色皿的可见光分光光度计、A级容量玻璃器皿（移液管按ISO 648，50 ml滴定管按ISO/R 385，容量瓶按ISO 1042）以及两支5 ml滴定管。 • 结果（9）：每种液体给出两个单次结果：萃取的甲醛以µg/ml液体计 = a × f，以µg/cm²制品表面计 = a × V × f / A，其中a——试液中的甲醛（µg/ml），f——稀释因子，V——液体体积（ml），A——与液体接触的面积（cm²）。 • 检测报告（10）：引用标准、制品标识、试样描述（结构、容量、润湿面积与液体体积之比）、模塑条件（固化时间和温度）、所用程序（A或B）、单次结果。

状态（PKN目录卡截至2026年10月10日）。PN-EN ISO 4614:2005（波兰语版）目录卡无撤销标记：标题“Tworzywa sztuczne -- Tłoczywa melaminowo-formaldehydowe -- Oznaczanie ekstrahowalnego formaldehydu”（塑料——三聚氰胺-甲醛模制品——可萃取甲醛的测定；我方译文），发布于06-01-2005，10页，化学部门，KT 141塑料技术委员会，“取代：PN-EN ISO 4614:2002 - 英文版”，“采用：EN ISO 4614:1999 [IDT]，ISO 4614:1977 [IDT]”，ICS 83.080.10。因此波兰标准的内容就是1977年的ISO 4614文本。PKN检索（检索词“ISO 4614”，2026年10月10日）中还有PN-EN 4614的目录卡——它们是其他（航空航天）标准，勿与本标准混淆。

实验室数量及书写形式（2026年10月10日的认可范围数据库副本，以及2026年10月10日读取的现行PCA文件）。编号4614出现在9家实验室的9条记录中：AB 311、AB 343、AB 379、AB 438、AB 451、AB 486、AB 515、AB 562和AB 910；9份现行PCA文件中均有该标准，无暂停条目。书写形式：“PN-EN ISO 4614:2005”（7家实验室，其中5家附注条款或程序）、带空格的“PN-EN ISO 4614 :2005”（AB 311）和不带年份的“PN-EN ISO 4614”（AB 910）。“实验室”标签页（“PN-EN ISO 4614”）显示全部9家实验室。

实验室检测内容（副本和PCA文件）。全部——采用分光光度法。检测量：萃取甲醛的迁移量或含量。程序：AB 379（“met. B”）和AB 438（“B程序”）直接注明B（乙酰丙酮），AB 343（“第8和第9章”）、AB 451和AB 515通过标准第8章注明；其余未注明。液体：AB 311、AB 379、AB 486和AB 515在检测描述中注明3 %乙酸；在测量范围中，AB 343也注明3 %乙酸（另有水和10 %乙醇——即标准的全部三种液体），AB 438也注明3 %乙酸（另有10 %乙醇；检测描述为迁移至“水性食品模拟物”）；AB 451、AB 562和AB 910未注明液体。对象：三聚氰胺-甲醛模塑料和制品、食品接触用塑料（AB 451）、三聚氰胺制品（AB 515），以及AB 910的——玩具、儿童用品、餐具和器皿。

容易得出看似正确结果的地方。第一——用一种液体代替三种：标准规定三种液体（水、3 %乙酸、10 %乙醇）各做两次测定；仅用乙酸得出的结果是在较窄范围内按标准得出的结果，必须如实注明。第二——萃取条件：80 °C倒入液体并在室温下放置30 min是本标准的条件；其他条件（例如食品接触材料法规要求的升温条件下多次萃取——这些法规我们在此未阅读）得出的数值不同。第三——面积和体积：润湿面积与体积之比0.75–1以及以µg/cm²表示的结果需要实测接触面积A；仅以µg/ml表示的结果无法换算到其他制品几何形状。第四——曲线范围：高于10 µg/ml（A）或8 µg/ml（B）时须稀释萃取液并计入因子f。第五——对象：本标准针对食品用三聚氰胺-甲醛模塑料制品；用于玩具和儿童用品（AB 910）超出其范围。

我们不提供的内容。已阅读标准全文；我们不提供要求（甲醛迁移限量）——这些来自食品接触材料法规，而非本标准——也不提供ISO 2227测定福尔马林中甲醛的方法。

方法原理

将80 °C的模拟液（水、30 g/l乙酸或100 g/l乙醇）倒入三聚氰胺-甲醛模塑料制品，加盖在室温下放置30 min，将萃取液冷却至20 °C，然后用分光光度法测定其中的甲醛：在硫酸中用变色酸（570 nm，A程序，1–10 µg/ml），或用乙酰丙酮和乙酸铵（415 nm，B程序，0.5–8 µg/ml）；结果以µg/ml液体和µg/cm²接触面积表示（ISO 4614:1977，第2、5–9章）。

应用领域

• 预期与食品和饮料接触的三聚氰胺-甲醛模塑料制品——杯、碗、餐具（ISO 4614:1977，第1和第4章）
• 制品批次的质量控制和食品接触材料符合性文件
• 认可范围中：9家实验室，均采用分光光度法；其中5家直接或通过第8章注明B程序

关键参数

标准

标准编号

PN-EN ISO 4614:2005 (wersja polska; wprowadza EN ISO 4614:1999 [IDT] oraz ISO 4614:1977 [IDT])

标准名称（波兰语）

Tworzywa sztuczne — Tłoczywa melaminowo-formaldehydowe — Oznaczanie ekstrahowalnego formaldehydu

标准名称（英语）

Plastics — Melamine-formaldehyde mouldings — Determination of extractable formaldehyde

分步操作程序

1. 试样准备

   六个容器（每种液体两个），内表面积150–250 cm²，容量150–250 cm³；用温蒸馏水冲洗并彻底干燥。

2. 萃取

   倒入80 °C的液体（水、30 g/l乙酸或100 g/l乙醇），使润湿面积与体积之比为0.75–1；盖上表面皿，室温下30 min。

   ⏱ 时间: 30 min • 🌡 温度: 液体80 °C，随后室温

3. 冷却萃取液

   不冲洗转入250 ml锥形瓶，塞紧，冷却至20 ± 0.5 °C并立即测定。

4. 校准曲线

   用萃取液配制的六个甲醛溶液：A——约10–1 µg/ml，B——约8–0.5 µg/ml；显色反应同样品；通过原点的直线；空白。

5. 测定

   A：1.0 ml萃取液 + 1.0 ml变色酸 + 8.0 ml H2SO4，60 °C 30 min，45–60 min，570 nm。B：5.0 ml萃取液 + 5.0 ml乙酰丙酮试剂，60 °C 20 min，45–60 min，415 nm。超出曲线范围——稀释。

6. 结果和报告

   µg/ml = a × f；µg/cm² = a × V × f / A；每种液体两个结果；报告中注明A或B程序、制品描述和模塑条件。PN-EN ISO 4614:2005现行（PKN目录卡截至2026年10月10日）。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 甲醛和福尔马林——致癌和致敏；在通风橱内操作，戴手套
• 81 %硫酸加入水溶液时放热——缓慢加入，戴护目镜和手套
• 乙酰丙酮——易燃且有害；通风橱

常见问题