🏭 废气中的氟化氢（以 HF 计的含氟化合物）— CEN 参考方法：经采样探头和过滤器将气体采入吸收瓶，测定气态氟化物或气态加颗粒结合态氟化物，用离子计法、分光光度法或离子色谱法测定，CEN/TS 17340

环境 CEN/TS 17340

概述

本标准涵盖的内容。2020 版的范围来自 NEN 和 DIN Media 目录中的说明（两者文字相同，查阅于 30.09.2026）：该文件规定了测定以 HF 计的含氟化合物浓度的手工方法，分两种情况——第一种情况的被测量是气态和与颗粒结合的氟化物的浓度，第二种情况仅为气态氟化物的浓度；提出三种分析技术：离子计法、分光光度法和离子交换色谱法；规定了当该方法用作标准参考方法（SRM）进行定期监测以及对永久安装在烟囱上的自动测量系统（AMS）进行校准或控制时（出于法规或其他目的）需要测定的性能特性和需要满足的性能准则。适用于标准压力和温度条件下 0,1 mg HF/m³ 至 10 mg HF/m³ 的氟化物浓度；方法的定量限估计为采样气体体积 0,1 m³ 时 0,1 mg/m³；某些基质可能出现干扰，已知的干扰因素列于附录 C。范围注释：HF 的排放限值（ELV）以标准条件（Tstd = 273 K，Pstd = 101,3 kPa）下干气的 mg/m³ 表示。 我们没有 2020 版的正文。我们有 2018 年 11 月的征求意见稿 prEN 17340:2018——斯洛文尼亚版 oSIST prEN 17340:2018，标明与 prEN 17340 相同——其试读片段从扉页经目录、欧洲前言、第 1 和第 2 章直到定义 3.23 结束（第 11 页）。本条目中除范围说明以外的所有内容均来自该草案，并如此标注。该草案是欧洲标准的草案，而文件于 2020 年以技术规范形式发布，因此内容可能已有变化——范围说明已经变了：草案中两种情况都还包括“氢氟酸”，0,1–10 mg/m³ 的区间指“或多或少含尘烟气的 HF 浓度”；在 2020 版的说明中（NEN、DIN Media），两种情况中不再提到氢氟酸，区间指“氟化物浓度”，“quantification limit”改成了“limit of quantification”。爱沙尼亚 EVS 对 2020 版给出的范围说明仍是草案的措辞。

依据草案 prEN 17340:2018（目录、前言、第 1–3.23 条）。草案由 CEN/TC 264“Air quality”（秘书处 DIN）编制。它有七个规范性引用文件，其中包括 EN 15259:2007（测量断面和测量位置、测量目的、计划和报告）和 EN ISO 10304-1（用离子色谱法测定溶解阴离子，包括氟化物）。目录：第 5 章——测量原理；6——采样设备：带旁路的采样管线（第一种情况）和不带旁路的采样管线（第二种情况）、采样探头、过滤器外壳、颗粒过滤器、温度控制器、吸收瓶、样气泵、气体体积计；7——现场操作：测量计划、采样策略（测量断面和测量平面、测量点的最少数量和位置、采样时间和采样体积、测量孔和工作平台）、玻璃器皿和吸收液的准备、设备组装、现场空白、采样管线加热、泄漏检查、将探头插入管道、采样、冲洗采样系统和制备样品；8——分析：洗气瓶样品的制备、探头内和过滤器上收集的粉尘的处理方法、测定；9——方法的性能特性（采样、分析的不确定度来源、分析的性能准则、不确定度预算）；10——结果表示：分别计算主管线（颗粒态氟）和副管线（气态氟）的干采样气体体积、干基 HF 浓度、换算为标准条件下的湿基以及换算为参比 CO2 和 O2 含量；11——报告。附录：A（资料性）——采样装置类型；B（规范性）——滤膜处理：碳酸钠处理、存在结合氟化物的元素时的处理方法、碱熔、高温水解（原理、试剂、设备、操作）；C（规范性）——测定 HF 的三种分析技术：基质干扰、离子计法（原理、范围、试剂、设备、采样、校准、测定、结果）、分光光度法（包括干扰物质和空白试验）、离子色谱法（干扰、检出限、按 EN ISO 10304-1 的色谱系统、分离柱质量准则）；D 和 E（资料性）——评价方法是否符合排放测量要求的示例，分别针对第一种和第二种情况；F（规范性）——pstd = 101,325 kPa 下水饱和气体的水蒸气浓度；G（资料性）——干气浓度和氧参比浓度下浓度的不确定度。 草案第 3 章中改变结果解读的定义：颗粒态 HF 是过滤器上的无机含氟化合物，用附录 C 的方法之一测定——来自被颗粒和过滤器截留的氢氟酸以及废气中颗粒态的含氟化合物；气态 HF 是未被过滤器截留而被吸收瓶吸收的含氟化合物；总 HF 为两者之和（3.12）。吸收效率（3.2）是第一个吸收瓶中分析物的量与整个吸收瓶系列中分析物总量之比。化学空白（3.7）是未暴露的吸收液（必要时加入分析前添加的试剂）中的氟离子含量；现场空白（3.10–3.11）用于证明在所有步骤中——从实验室准备设备、运输和安装直到分析——都没有发生显著污染，并证明操作者能达到测量所需的定量水平。手工方法的定量限（3.23）通常为空白测量标准偏差的十倍，前提是空白值可以忽略；排放限值（3.8）指 30 min、1 小时或 1 天的时段。

状态与版本（查阅于 30.09.2026）。EVS（爱沙尼亚）：CEN/TS 17340:2020“Valid from 15.10.2020”，历史中只有这一版，ICS 13.040.40。NEN（荷兰）：CEN/TS 17340:2020 英文版，状态“Current”，出版日期 2020 年 9 月 1 日，71 页。DIN Media：DIN CEN/TS 17340:2021-01——CEN/TS 17340:2020 的德文版，72 页，类型“Pre-Standard”（预标准）。PKN 目录：检索“17340”得到“Brak wyników wyszukiwania”（无结果），检索“CEN/TS 17340”和“PKN-CEN/TS 17340”也一样；同一检索在“15675”下能找到 PKN-CEN/TS 15675:2009，说明 PKN 发布的技术规范在其中可见——而这一份没有。因此认可范围中的写法“CEN/TS 17340:2020-09”并不指向波兰版；其中的月份与 NEN 给出的出版日期一致。联合引用中的另一文件 ISO 15713:2006 据 EVS 自 09.06.2006 起有效，历史中只有这一版——因此两份文件都未被撤销，也都不替代对方（查阅于 30.09.2026）。

条例的规定。气候与环境部长 2021 年 9 月 7 日关于排放测量要求的条例（合并文本 Dz.U. 2023 第 1706 项，据 ELI 现行有效，查阅于 30.09.2026）仅在附件 3 中提到 HF——适用于废物焚烧或协同焚烧装置和设备。连续测量（表 A，第 7 项）：“红外吸收或其他光学方法”。定期测量（表 B，第 17 项——以定期测量代替连续测量时，§ 3 第 3 款第 2 项）：“基于 ISO 15713 标准指南的任何手工方法”。通过平行测量对连续系统进行年度控制（注 1）：“HF 按 ISO 15713 标准或等效的仪器方法”。该条例中没有 CEN/TS 17340 这个编号（按编号检索了全文；同一检索找到 ISO 15713 编号两次）。按 CEN/TS 17340 进行的方法是否属于“基于 ISO 15713 标准指南的手工方法”，条例没有定论。

认可范围中的情况。认可范围数据库副本（数据截至 17.09.2026，查阅于 30.09.2026）：编号 17340 出现在 9 家实验室的 24 条记录中——AB 409、AB 412、AB 753、AB 833、AB 974、AB 976、AB 1028、AB 1624 和 AB 1880；副本中没有其他带这个编号的文件。这些实验室的现行 PCA 文件（下载于 30.09.2026）中有 14 处该编号的记载，没有暂停的项目；其中 13 处与 ISO 15713:2006 一同出现。唯一单独出现的记载在 AB 1624（2026 年 7 月 24 日第 16 版）：废气的“测定氟化氢浓度的采样”和“氟化氢排放（计算值）”，位于没有“受监管领域测量”标题的范围页上；在另一页同样没有该标题的页面上，该实验室对 AMS 引用了两份文件，而在有该标题的页面上，对废气仅引用 ISO 15713:2006。实验室把版本写作“CEN/TS 17340:2020-09”（6 家实验室的 10 处记载）或“CEN/TS 17340:2020”（AB 409、AB 412 和 AB 1880 的 4 处记载）。 14 处记载中有 11 处包含测定 HF 的采样，10 处包含 HF 排放（计算值）。测量性方法——带范围和技术的“HF 浓度”——只在联合引用时出现，涉及三家实验室：AB 409（AMS：(0,045–200) mg/m³，电导检测离子色谱法）、AB 753（废气：(0,1–200) mg/m³，电位法；AMS：(0,1–200) mg/m³，离子选择电极法）和 AB 974（废气和 AMS：(0,02–200) mg/m³，电位法）。AB 974 另外还测定采入吸收液中的废气样品的 HF——每个样品 (0,02–20) mg，电位法——但仅依据 ISO 15713:2006。 本条目的“实验室”标签按以“CEN/TS 17340”开头的记载检索，显示 4 家实验室：AB 753、AB 976、AB 1624 和 AB 1880（在 labcoda.pl 上查询，30.09.2026）。其余五家在副本中只有一条“ISO 15713:2006 CEN/TS 17340:2020…”记载，因此可在 ISO 15713 条目的标签中看到。数据库副本与 PCA 文件有两处不同：在 AB 976，副本把 ISO 15713 归给采样行，把 CEN/TS 17340 归给“上述化合物的排放（计算值）”行，而文件中（2026 年 7 月 31 日第 28 版）两个编号上下并列在这一对行旁边；在 AB 1028，副本中“HF 排放（计算值）”行没有参考文件。因此在 PCA 文件中该编号对应 26 个方法行，而在副本中为 24 条记录。

与本规范并列的文件。在数据库副本中，废气、AMS 以及采入吸收液中的废气样品里的氟化氢或氟化物出现在 39 家实验室（183 个项目，按检测名称和参数名称统计）。其中 36 家的这些项目旁有 ISO 15713，8 家有 CEN/TS 17340——这 8 家每一家也都有 ISO 15713；第九家有 CEN/TS 17340 的实验室 AB 976，在副本中该编号位于“上述化合物的排放”一行旁，没有物质名称。这些项目旁的其他文件：PN-EN 14181——清单中含 HF 的自动测量系统校准（QAL2）和年度监督试验（AST）（13 家实验室）、实验室自有程序（10 家实验室）、US EPA Method 26 和 26A（AB 409、AB 550）、ISO 10304-1（AB 550）、PN-Z-04093-07（AB 877）和不含第 3 条的 PN-82/Z-04093.03（AB 719），以及灵活范围中的“标准”（AB 412）。PN-Z-04093 系列的这两项标准均已撤销，其目录卡片上没有“被替代”一栏：PN-Z-04093-07:1984（环境空气中收集在浸渍滤膜上的无机氟化合物，离子选择电极）——13-08-2015，PN-Z-04093-03:1982（工作场所的氟化氢和氟化物，微扩散比色法）——27-11-2012（查阅于 30.09.2026）。

容易得到看似正确结果的地方。第一，两种情况是两个不同的量：第一种情况的结果包括气态和颗粒结合态氟化物（按草案——过滤器上的 HF 与吸收瓶中的 HF 之和，主管线和副管线的气体体积分别计算），第二种情况只包括气态氟化物。ISO 15713:2006 按其范围说明测定气态氟化物——在过滤温度下挥发、与水反应生成可溶性氟化物的化合物，不包括氟碳化合物。因此第一种情况的结果与第二种情况的结果或按 ISO 15713 得到的结果不是同一个量，而认可范围并不区分这一点（例如 AB 409：“氟化氢、氟、氟化物（HF, F, F⁻）”）——报告中必须注明所用情况。第二，区间：CEN/TS 17340 覆盖 0,1–10 mg HF/m³，ISO 15713——据 EVS——覆盖低于 200 mg/m³ 的浓度（更高浓度须先检查洗气瓶的吸收效率）；联合引用时认可范围中的区间达到 200 mg/m³，其下端 0,02 和 0,045 mg/m³ 低于 CEN/TS 17340 在 0,1 m³ 气体下估计的定量限。认可范围没有说明区间的哪一部分基于哪份文件。同一个数字——0,1 m³ 气体时 0,1 mg/m³——在 CEN/TS 17340 中是定量限，在 ISO 15713 的说明中是检出限——比较两份文件时，这不是同一个量。第三，参比条件：HF 结果若不注明是否针对干气、是否为 273 K 和 101,3 kPa、以及采用何种 O2 或 CO2 参比含量，就无法与限值比较；草案在第 10 章规定了这些换算，并在附录 F 中给出饱和气体的水蒸气浓度。第四，计算：“HF 排放（计算值）”是用本方法测得的浓度乘以另行测量的气体体积流量（在这九家实验室的认可范围中——另有“气体体积流量”或“气体流速和体积流量”项目，依据其他文件），因此即使浓度正确，流量的误差也会传递到排放量上。

我们不提供的内容。我们没有 CEN/TS 17340:2020 的正文：检索没有找到 2020 版的试读本（例如斯洛文尼亚的 SIST-TS），iTeh 的目录页由脚本生成，无法给出内容。2018 年草案中我们有目录、前言、范围、规范性引用文件和直到 3.23 的定义——没有第 4–11 章和附录。因此我们不提供吸收液的组成和体积、吸收瓶数量、探头和过滤器温度、流量、采样时间和体积、吸收效率准则、滤膜处理条件（碳酸钠、碱熔、高温水解）、三种分析技术的操作步骤及其干扰、性能准则和不确定度预算。我们不知道 2020 版是否保留了草案的章节结构。认可范围没有说明各实验室采用哪种情况，只有其中三家在 HF 浓度处注明了测定技术。

方法原理

从管道中抽取一定体积的废气，经采样探头和过滤器进入装有吸收液的吸收瓶系列。第一种情况（带旁路的采样管线）测定颗粒结合态氟化物——来自探头内和过滤器上收集的粉尘，经滤膜处理后——以及吸收瓶中的气态氟化物，结果为两者之和；第二种情况（不带旁路的管线）只测定穿过过滤器的气态氟化物。溶液中的氟化物用离子计法（离子选择电极）、分光光度法或离子色谱法测定，结果以标准条件（273 K，101,3 kPa）下干气中 HF 的质量浓度表示，需要时换算为 O2 或 CO2 参比含量。结构和定义——依据草案 prEN 17340:2018；范围、情况和技术——也依据 2020 版的说明。

应用领域

• 固定源氟化氢（以 HF 计的含氟化合物）排放的定期监测——出现在 9 家实验室的认可范围中，14 处记载中有 13 处与 ISO 15713:2006 一同出现
• 永久安装的 HF 自动测量系统（AMS）的校准和控制——认可范围中 AMS 项下：AB 409、AB 753、AB 833、AB 974 和 AB 1624
• 测定气态氟化物加颗粒结合态氟化物（第一种情况）或仅测定气态氟化物（第二种情况）——须在报告中注明所用情况

关键参数

标准

标准编号

CEN/TS 17340:2020 (specyfikacja techniczna CEN)

标准名称（波兰语）

Emisja ze źródeł stacjonarnych — Oznaczanie stężenia masowego związków fluoru wyrażonych jako HF — Standardowa metoda odniesienia

标准名称（英语）

Stationary source emissions — Determination of mass concentration of fluorinated compounds expressed as HF — Standard reference method

分步操作程序

1. 测量目的、计划和测量位置

   按草案第 7.1–7.2 条进行计划和采样策略：测量断面和测量平面、测量点的最少数量和位置、采样时间和体积、测量孔和平台；草案规范性引用 EN 15259:2007。数值不提供——第 7 章不在已读文本之内。

2. 选择情况

   第一种情况（气态和颗粒结合态氟化物，带旁路的管线）或第二种情况（仅气态氟化物，不带旁路的管线）——这是两个不同的被测量；在计划和报告中记录所作选择。

3. 准备和组装

   按草案第 7.3–7.7 条：准备玻璃器皿和吸收液、组装设备、现场空白（证明所有步骤均无显著污染并能达到定量水平）、加热采样管线、泄漏检查。

4. 采样

   按草案 7.8：将探头插入管道、采样、冲洗系统和制备样品；从气体表读取的气体体积进入结果。时间、流量和体积不提供。

5. 分析

   按草案第 8 章和附录 B–C：吸收瓶中的样品；探头和过滤器中的粉尘经处理（碳酸钠、碱熔或高温水解）；用离子计法、分光光度法或离子色谱法测定氟化物，并做化学空白。

6. 结果计算

   按草案第 10 章：干气体积（第一种情况主管线和副管线分别计算）、干基 HF 浓度、换算为标准条件下的湿基以及 CO2 或 O2 参比含量（饱和气体的水蒸气浓度——附录 F）。

7. 不确定度和报告

   按草案第 9 和第 11 章：方法的性能特性和不确定度预算（示例——附录 D 和 E，分别针对每种情况）；报告中注明所用情况、测定技术和结果的参比条件。HF 排放（计算值）还需要按其他文件测得的气体体积流量。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 氟化氢剧毒且具腐蚀性——在排放源处以及处理样品和吸收瓶时须保护呼吸道、眼睛和皮肤；已读的草案片段不含安全警告
• 采样在测量平台上进行，涉及高温气体和加热的采样管线——须防烫伤并遵守高处作业规则
• 专业提示：第一种情况（气态和颗粒结合态氟化物）和第二种情况（仅气态）的结果是两个不同的量，而联合引用时认可范围中的区间达到 200 mg/m³，超出 CEN/TS 17340 的适用范围（0,1–10 mg HF/m³）——报告中须注明所用情况、技术和参比条件

常见问题