🏭 废气中的氟化氢（气态氟化物）——ISO 15713，按CEN/TS 17340采样

环境 ISO 15713

概述

这是什么标准以及如何被引用。ISO 15713:2006是一项国际标准，在波兰标准集中没有对应标准——认可范围也是这样引用它的：直接写作“ISO 15713:2006”。我们在范围数据库上通过测量核实了这一点（2026年9月22日）：“ISO 15713”这一形式出现在120条记录中，而“EN 15713”“PN-EN ISO 15713”和“PN-ISO 15713”这些形式一次也没有出现。这个结果值得记下，因为对于有波兰对应标准的PN-ISO标准，有时会添加编号中并不存在的EN部分；而在这里，实验室把编号写得正确。

与CEN/TS 17340联合引用——是工作的分工，而不是替代方案。部分实验室在范围中同时引用两份文件：“ISO 15713:2006 CEN/TS 17340:2020-09”。范围中方法的分布（自行测量，24条含CEN/TS 17340的记录）显示了这两份文件如何分工：联合引用时出现的方法是“Pobieranie próbek do oznaczania fluorowodoru”［用于测定氟化氢的采样］、“Stężenie fluorowodoru”［氟化氢浓度］、“Stężenie HF”［HF浓度］和“Emisja HF (z obliczeń)”［HF排放（计算值）］；仅引用CEN/TS 17340时，主要是“Pobieranie próbek do oznaczania stężenia fluorowodoru”［用于测定氟化氢浓度的采样］，在AB 1624处还有“Emisja fluorowodoru (z obliczeń)”［氟化氢排放（计算值）］。因此，实验室首先把CEN/TS当作采样文件，而把ISO 15713当作整个方法的文件。

CEN/TS不是标准——这对读者有实际影响。CEN技术规范（CEN/TS）是协商一致程度低于标准的文件：它在尚不具备通过标准的条件时发布，有效期有限，期满后或者转为标准，或者被撤销。因此，认可范围中有技术规范的实验室，与拥有标准的实验室处境不同——文件的状态值得更经常地核查。我们没有查明CEN/TS 17340:2020-09的现行状态，也没有查明是否正在进行将其转为标准的工作（截至2026年9月22日）。

测量的内容。将有代表性的、计量的气体样品通过加热探头和过滤器抽吸。加热探头具有实质意义，而不仅仅是技术上的：可能含有溶解氟化合物的液滴在探头中蒸发，使液相中的氟进入测定，而不是沉积在管壁上。而在受控温度下的过滤则去除与粉尘结合的氟化物——也就是把标准不测量的部分分离出去。气态氟化物，更确切地说是通过过滤器的那些水溶性氟化合物，被一系列装有氢氧化钠溶液的吸收瓶吸收。吸收液中的氟化物含量用离子选择电极测定。

与已撤销的水质标准PN-78/C-04588/03相同的技术。最终测定的方式与PN-78/C-04588/03相同——用氟离子选择电极以电位法测定（该标准在本数据库中有自己的条目）。区别在于测量之前的步骤：对水而言，是在加入离子强度缓冲液后测量样品；对排放而言，测量的是吸收瓶中的吸收液。因此，对水而言已被从参比方法中删除、改用离子色谱法的技术，对排放仍然有效。这是一个很好的例子，说明“过时的技术”不是技术本身的属性，而是它与基质和范围的对应关系的属性。

适用范围和检出限。本标准适用于氟化物浓度低于200 mg/m³的排放源。样品体积为0.1 m³时，方法的检出限估计为0.1 mg/m³——也就是说，这个数字与样品体积相关，脱离样品体积就没有意义。实验室在认可范围中申报的范围为（0.02–200）mg/m³。

结果以氟化氢表示。气态氟化物含量以烟气中氟化氢（HF）的质量报告。这是一个参照条件，没有它数字就不完整：同样的氟含量以F和以HF表示，会得到不同的数值。在认可范围中，“Stężenie HF”［HF浓度］旁边另有“Emisja HF (z obliczeń)”［HF排放（计算值）］——这是由浓度和气体流量计算得出的量，而不是测得的量。

采样条件——摘自标准文本第5–7.3条。吸收液为浓度0.1 mol/l的NaOH（第5.1条）。采样系统由一系列四个吸收瓶组成，容量以125–250 ml为宜，用耐HF的材料（聚丙烯、聚乙烯、Viton）连接；前两个吸收瓶各装50–100 ml NaOH溶液（第6.4条）。置于烟道外的过滤器加热到至少423 K，或加热到比露点高出20 K ± 5 K以上的温度——取这两个值中较高者（第6.3条）。过滤器对直径0.3 µm颗粒的截留效率至少为99.5 %，并能承受比设定温度高40 K的温度；过滤器支架不得用烧结玻璃制作，因为烧结体会去除气态氟化物，即要测量的对象。如果与粉尘结合的氟化物不到总量的10 %，可以省去过滤器。采样时间至少为30分钟，对于周期性工艺，必须至少覆盖装置的一个完整运行周期（第7.2条）。

我们不提供的内容。我们有ISO 15713:2006的试读片段，涵盖第1–7.3条，即范围、规范性引用文件、原理、试剂、仪器和采样。我们没有第8、9和10条——使用离子选择电极的分析步骤、结果表示和方法性能特性。因此，本条目关于最终测定本身、结果计算和检出限的所有内容都来自二手资料：标准化机构提供的标准文件说明，以及MCERTS体系的方法实施文件（MID）。我们也没有CEN/TS 17340:2020-09的文本——该文件需付费。我们没有查明CEN/TS 17340的状态，也没有查明ISO 15713是否有正在制定的新版本。 我们还在另一个国家的国家版本中查找后续章节（SIST ISO 15713:2009，2026年9月22日读取）——该片段涵盖的内容更少，因为它止于第6.3条。我们报告这一否定结果，以免有人沿同一途径再查一次。

方法原理

计量的气体样品通过加热探头和保持在受控温度下的过滤器抽吸：含有溶解氟化合物的液滴在探头中蒸发，与粉尘结合的氟化物被截留在过滤器上，不进入测定。水溶性气态氟化物通过过滤器，被一系列装有氢氧化钠溶液的吸收瓶吸收。吸收液中的氟化物含量用离子选择电极以电位法测定，结果以气体中氟化氢的质量表示。

应用领域

• 测量须持综合许可证的工业装置的氟化氢排放
• 监测玻璃厂、砖厂和陶瓷装置的排放，这些装置中的氟来自原料
• 在磷肥生产和铝加工装置上进行测量
• 区分气态氟化物与粉尘结合的氟化物——本标准只测量气态部分
• 解读在ISO 15713旁边为采样引用CEN/TS 17340的认可范围

关键参数

标准

标准编号

ISO 15713:2006

标准名称（波兰语）

Emisja ze źródeł stacjonarnych — Pobieranie próbek i oznaczanie zawartości fluorków gazowych

标准名称（英语）

Stationary source emissions — Sampling and determination of gaseous fluoride content

分步操作程序

1. 核查排放源的条件

   确定氟化物浓度是否在标准的适用范围内（低于200 mg/m³），以及是否有满足采样要求的测量接口和平台。

2. 准备采样装置

   组装带过滤器的加热探头和一系列装有氢氧化钠溶液的吸收瓶。检查系统的密封性和气体体积测量是否正常。

3. 采样

   通过探头和过滤器抽吸计量的气体样品至少30分钟，对于周期性工艺至少一个装置完整运行周期。加热探头确保含有溶解氟化合物的液滴蒸发；受控温度下的过滤器截留与粉尘结合的氟化物，这些氟化物不进入测定。

4. 收集吸收液

   采样结束后，定量收集吸收瓶中的溶液，冲洗系统并定容至已知体积。气体样品体积和溶液体积都进入结果计算。

5. 测定氟化物

   在样品和标准溶液中同样加入离子强度缓冲液后，用离子选择电极测量吸收液中的氟化物含量。

6. 计算和表示结果

   将氟化物含量换算为气体中氟化氢的质量，并以样品体积为基准。报告结果时注明以HF表示——同样的氟含量以F表示会得到不同的数字。

7. 区分浓度与排放

   如果范围包括“Emisja HF (z obliczeń)”［HF排放（计算值）］，须注意这是由浓度和气体体积流量计算得出的量，不是测量结果——并在报告中以“(z obliczeń)”［计算值］注明。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 氟化氢毒性强、腐蚀性强，对组织的作用可能延迟出现——在排放源处工作需要呼吸道和皮肤防护，以及接触后的处置程序
• 氢氧化钠溶液具有腐蚀性——装填和清空吸收瓶时须戴防护眼镜和耐化学品手套
• 在排放源采样是在高处并伴有高温气体——须遵守测量平台作业规则，并防止被探头烫伤
• 报告结果时须始终注明以HF表示以及气体的参照条件——没有这些说明的数字无法与限值比较

常见问题