🍎 盐酸处理后用离子选择电极测定动物饲料中的氟化物——0.5 g 粉碎样品与 20 ml 1 mol/l HCl 在室温下搅拌 20 min，加入乙酸钠和柠檬酸钠溶液各 50 ml，调 pH 至 5.5 ± 0.1，在塑料容量瓶中定容至 200 ml，过滤或离心后测量氟电极电位；校准 0.1–10 mg/l，40 mg/kg 起用标准加入法，低于 40 mg/kg 用内插法；氟化物含量相当于法规（EU）No 574/2011 中的氟，PN-EN 16279

食品化学 PN-EN 16279

概述

本标准涵盖的内容。标准正文我们读的是 iTeh 的 SIST EN 16279:2012 样本（EN 16279:2012 英文文本）：从标题页经目录、前言、引言和第 1–7 章至第 9 页 8.2（校准，含读数稳定性脚注）。样本之外的是步骤其余部分（样品测量、标准加入）、计算（9）、精密度（10）、试验报告（11）、附录 A（实验室间研究）、B（流程图）和 C（内插读数）以及参考文献。

依据 EN 16279:2012 文本。本标准由 CEN/TC 327“动物饲料——取样和分析方法”编制，秘书处由 NEN 承担，依据欧盟委员会和 EFTA 的委托；CEN 于 17.05.2012 批准，各国最迟应于 2013 年 1 月采用。根据引言，氟是环境中最丰富的元素之一，动物接触的是其离子形式——饲料中可能存在的氟化物；氟化物的毒性已由 EFSA 确定，其可利用性取决于化合物的溶解度——难溶化合物吸收差，而易溶化合物释放的离子在单胃动物中几乎完全经被动扩散吸收；用 1 mol/l 盐酸进行温和提取应反映胃中 0.1–0.3 mol/l 的盐酸浓度。范围（1）：盐酸处理后用离子选择电极（ISE）测定动物饲料中氟化物的方法；氟化物（F-）含量相当于委员会法规（EU）No 574/2011 规定的氟（F）含量；本标准严格基于约定——如 0.5 g 测试份、20 ml 1 mol/l HCl、室温 20–25 °C、20 min，在缓冲溶液中调 pH 至 5.5 后用标准加入法测定；该方法在 100–500 mg/kg 的实验室间研究中测试成功；严格按方法操作，理论上可在线性校准函数内分析 40–4000 mg/kg；仅低于 40 mg/kg 时需用内插法代替标准加入法（附录 C）；定量限采用标准加入法为 40 mg/kg，采用内插法低于 2.5 mg/kg。引用文件（2）：EN ISO 3696、EN ISO 6498。原理（3）：0.5 g 样品在室温（20–25 °C）下用 20 ml 1 mol/l HCl 处理 20 min，提取的氟化物用氟选择电极测定；根据注释，电极在校准给出的范围内呈线性响应，因此通常按此范围选择样品量，但为保证重现性，本程序作为约定方法对所有饲料固定测试份质量与提取剂体积之比；关于危险材料及用户制定安全规范责任的警告。试剂（4）：公认分析纯试剂；符合 EN ISO 3696 的二级水；氟化物（NaF）储备液 1000 mg/l；37 % 盐酸（约 1.185 g/ml）；70–72 % 高氯酸（约 1.68 g/ml）；99 % 冰乙酸；99 % 三水乙酸钠；99 % 二水柠檬酸三钠；1 mol/l HCl（83 ml 酸定容至 1000 ml）；3 mol/l 乙酸钠（408 g 溶于 750 ml 水，冷却后用乙酸调 pH 7.0，定容至 1000 ml）；柠檬酸钠溶液（222 g 溶于 250 ml 水，加 28 ml 高氯酸，定容至 1000 ml）；塑料瓶中的 100 mg/l 和 10 mg/l 氟化物中间溶液；5 mol/l 氢氧化钠（根据注释，1 mol/l 可能更适合精确调 pH）。仪器（5）：常规实验室仪器，容器优先用塑料而非玻璃，以免标准溶液和试样溶液中的氟化物与玻璃中的硅反应；粉碎至 ≤ 0.5 mm 和 ≤ 0.1 mm 的粉碎机；0.1 mg 分析天平；用于液体饲料的冷冻干燥设备；带 PTFE 涂层搅拌子的磁力搅拌器；玻璃和塑料容量瓶、玻璃和塑料烧杯；氟选择电极（可用复合电极）、复合 pH 电极、参比电极、精度 0.1 mV 的离子/pH 计。取样（6）：不属于本方法——推荐方法见 EN ISO 6497；实验室应收到具代表性、在运输和储存中未受损或改变的样品。试样制备（7）：按 EN ISO 6498；粉碎时不明显发热，尽快完成以防组分（如水分）增减；全部粉碎产物置于可密封容器（如聚丙烯）中，每次称量前充分混匀；可直接粉碎的饲料——实验室样品（通常 500 g）粉碎至 ≤ 0.5 mm（如刀式粉碎机）；液体饲料——在（60 ± 5）°C 下预干燥至少 16 h 至水分 8–12 %，前后称重，或冷冻干燥并称重，然后粉碎；饲料原料——粉碎至 ≤ 0.1 mm（如球磨机）。提取（8.1）：称取粉碎至 ≤ 0.5 mm 的样品 0.5 g，精确至 1 mg，置于约 200 ml 塑料烧杯；加（20.0 ± 0.1）ml 1 mol/l HCl，在 20–25 °C 下以恒速搅拌（20 ± 0.25）min；如测试份未完全溶解，检查提取后 pH 是否仍 ≤ 4——pH > 4 时酸量可能不足以释放全部氟化物（尤其是强碱性样品），报告中注明使用了较小测试份或较大酸体积；然后加入（50.0 ± 0.1）ml 乙酸钠和（50.0 ± 0.1）ml 柠檬酸钠，用 NaOH 或 HCl 将 pH 准确调至 5.5 ± 0.1，定量转入 200 ml 塑料容量瓶并用水定容；使用 250 ml 容量瓶时——测试份（625 ± 1）mg，HCl 25 ml，缓冲液各 62.5 ml；经酸洗定量滤纸过滤至可密封塑料瓶——即为待测溶液；对过滤困难的样品（如膨润土），优先采用离心后倾析。校准（8.2）：推荐工作溶液 0.1、0.3、1.0、3.0 和 10 mg/l（由 10 和 100 mg/l 中间溶液配制，100 ml 塑料容量瓶），每瓶加 10.0 ml 1 mol/l HCl、25.0 ml 乙酸盐和 25.0 ml 柠檬酸盐，用水定容；连接电极并在低浓度溶液中稳定，在恒速搅拌下读取每个标准的稳定 mV 值（根据脚注，较好的判据是 30 s 内变化不超过 0.1 mV），溶液之间冲洗并擦干电极；曲线——电位（mV）对氟化物浓度（mg/l）的对数。

状态（截至 03.10.2026）。PKN 检索（检索词“PN-EN 16279”，03.10.2026）显示 PN-EN 16279:2012 的两个版本——波兰文版和英文版——均为“Wprowadza: EN 16279:2012 [IDT]”，无废止注明。在 iTeh 目录中（读取于 03.10.2026），EN 16279:2012 状态为“Published”，阶段 90.93（确认标准的决定）。

多少家实验室、以何种形式（认可范围数据库副本，载入至 17.09.2026，读取于 03.10.2026）。编号 16279 出现在 4 家实验室的 4 条记录中：AB 517、AB 526、AB 545、AB 856。在 PCA 现行文件中（读取于 03.10.2026，版本从 31.10.2025 至 17.06.2026），该编号出现在 4 行中——每家一行；四份文件中每份的页码标记数等于 PDF 页数，无重复；检索 03.10.2026 从 BIP 下载的全部 1291 份 PCA 文件，未发现数据库副本以外的实验室（名录中有 17 家实验室在 BIP 上没有范围文件链接）。各家形式均为“PN-EN 16279:2012”。这些项目均未暂停。“实验室”选项卡（检索词“PN-EN 16279”）显示全部 4 家实验室——已于 03.10.2026 在 labcoda.pl 生产服务器上通过选项卡查询核实。

实验室检测什么（PCA 中的项目）。检测对象：饲料（AB 517、AB 545）、饲料——饲料磷酸盐和矿物质混合物（AB 526）、饲料原料和配合饲料（AB 856）。特性：氟含量（AB 517、AB 526）、以氟化物计的氟含量（AB 545）、氟含量——氟化物 F-（AB 856）。范围：（8.00–3000.00）mg/kg（AB 517）、（10–50000）mg/kg（AB 526）、（1.7–2500）mg/kg（AB 545）、5.0–4400 mg/kg（AB 856）。技术：电位法（AB 526、AB 545）、离子选择电极法（AB 517、AB 856——ISE）。

容易得到看似正确结果的环节。约定：0.5 g 对 20 ml 1 mol/l HCl，20 min，20–25 °C——固定比例决定重现性，不按浓度调整（1、3）。碱性样品：提取后 pH 须 ≤ 4，否则氟化物可能未释放，改变测试份或酸体积须在报告中注明（8.1）。玻璃器皿：使用塑料容器，因为氟化物会与玻璃中的硅反应（5）。测量 pH：在乙酸盐–柠檬酸盐缓冲液中准确为 5.5 ± 0.1（8.1）。技术：40 mg/kg 起用标准加入法，以下按附录 C 用内插法（1）。范围：理论上线性函数内为 40–4000 mg/kg，实验室间研究覆盖 100–500 mg/kg（1）——AB 526（50 000 mg/kg）和 AB 856（4400 mg/kg）的上限高于 4000 mg/kg，四家的下限（1.7–10 mg/kg）均低于 40 mg/kg，即处于内插区域。读数：信号稳定，如 30 s 内变化 ≤ 0.1 mV（8.2，脚注）。

我们未提供的内容。样品测量、标准加入的实施、计算公式、精密度数据（10，附录 A）和内插技术（附录 C）我们没有读。我们不提供饲料中氟的最大允许含量。

方法原理

0.5 g 粉碎饲料在 20–25 °C 下用 20 ml 1 mol/l 盐酸提取 20 min；该固定比例是方法的约定。提取液用乙酸钠和柠檬酸钠缓冲至 pH 5.5 ± 0.1，在塑料容量瓶中定容至 200 ml，过滤或离心。用离子选择电极对照电位–浓度对数曲线（0.1–10 mg/l）测定氟化物，40 mg/kg 起用标准加入法，以下用内插法。

应用领域

• 动物饲料中的氟化物——相当于委员会法规（EU）No 574/2011 中的氟含量（1）
• 干饲料、液体饲料（预干燥或冷冻干燥后）和饲料原料；难过滤的如膨润土——采用离心（7、8.1）
• 饲料、饲料磷酸盐、矿物质混合物、饲料原料和配合饲料——PCA 中 4 家实验室认可范围内的项目

关键参数

标准

标准编号

PN-EN 16279:2012

标准名称（波兰语）

Pasze — Oznaczanie zawartości fluorku metodą elektrody jonoselektywnej (ISE) po wcześniejszym traktowaniu kwasem chlorowodorowym

标准名称（英语）

Animal feeding stuffs — Determination of fluoride content after hydrochloric acid treatment by ion-sensitive electrode method (ISE)

分步操作程序

1. 样品

   EN ISO 6498；粉碎至 ≤ 0.5 mm（饲料原料 ≤ 0.1 mm），液体饲料预干燥或冷冻干燥（7）。PN-EN 16279:2012 无废止注明（03.10.2026）。

2. 提取

   0.5 g + 20 ml 1 mol/l HCl，20–25 °C 搅拌 20 min；检查 pH ≤ 4（8.1）。

3. 缓冲

   乙酸盐和柠檬酸盐各 50 ml，pH 5.5 ± 0.1，定容至 200 ml，过滤或离心（8.1）。

4. 校准

   同一试剂基质中的 0.1–10 mg/l 标准，mV 对 log c（8.2）。

5. 测量和结果

   氟电极，40 mg/kg 起标准加入，以下内插；计算见第 9 章（未读）。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 本标准可能涉及危险材料和操作——安全规范由用户制定（3，警告）
• 高氯酸和浓盐酸——在通风橱中操作，保护眼睛和双手

常见问题