🌿 测定饮用水及用于生产饮用水的水中的环氧氯丙烷——100 ml 样品（GC-MS 时加内标 ¹³C3-环氧氯丙烷，GC-ECD 时加 2-氯丙酸乙酯）以 1–3 ml/min 流经装有至少 200 mg 苯乙烯-二乙烯基苯吸附剂的小柱，用氮气除水至残留水 250–350 mg，用 2 ml 二异丙醚洗脱，在毛细管柱上用气相色谱配 MS 检测器（离子 m/z 49/51）或 ECD 测定；五点校准贯穿整个程序；定量限约 0.5 µg/l，可降至 0.1 µg/l，PN-EN 14207

环境 PN-EN 14207

概述

本标准涵盖的内容。标准正文我们读的是 iTeh 的 SIST EN 14207:2003 样本（EN 14207:2003 英文文本）：EN 标题页、目录、前言、第 1–8 章以及第 9 章至 9.2（内标校准，公式 1 符号说明）——样本止于第 9 页。文本中缺少若干片段（包括 4.2 第一句、5.7.1 部分内容、5.10 关于回收率的结尾、6.1 以及 8.1.2 的标题）。第 10–13 章（结果计算和表示、试验报告、精密度数据）以及附录 A–C（吸附剂、色谱柱、色谱图和质谱图示例）我们未读；其标题来自目录。

根据 EN 14207:2003 的文本。本标准由 CEN/TC 230“水分析”（秘书处 DIN）制定，CEN 于 17.01.2003 批准；各国标准最迟应于 2003 年 10 月采用；附录 A–C 为资料性；试验应由有资质的人员进行。范围（1）：测定饮用水及用于生产饮用水的水中的环氧氯丙烷；常规分析定量限约 0.5 µg/l（经实验室间试验验证），用于监测时可降至 0.1 µg/l。引用文件（2）：EN 25667-1 和 -2（方案设计和采样技术）、EN ISO 5667-3（样品保存和处理）、ISO 5667-5（饮用水）、ISO 8466-1（线性校准）。原理（3）：用固相萃取从水中提取环氧氯丙烷，然后用配质谱检测器的气相色谱测定，也可用电子捕获检测器（ECD）。干扰和损失（4）：环氧氯丙烷易分解——避免储存并尽快分析，必须储存时置于 2–5 °C；吸附剂质量不一，批次间差异大——校准和分析使用同一批次，从吸附剂除水时不得损失；GC-MS 条件按制造商规定，定期检查，系统稳定性用标准品等监控。试剂（5）：纯度为“残留分析级”，定期检查空白，尤其在使用新批次前；二次蒸馏水；用于吸附剂除水的氮气 ≥ 99.996 %（V/V）；二异丙醚；用于活化的甲醇；还原剂，如硫代硫酸钠；环氧氯丙烷储备液 50 mg 溶于 100 ml 二异丙醚，2–5 °C 保存，约 6 个月稳定，分析前检查浓度；样品中不存在的内标——GC-MS 用 ¹³C3-环氧氯丙烷（如 100 µg/ml 壬烷有证溶液；每 100 ml 样品加入的稀释醚溶液不超过 100 µl，因体积过大会降低回收率；内标峰面积应相当于约 1 µg/l 的待测物），GC-ECD 用 2-氯丙酸乙酯；二异丙醚中的加标溶液 2–5 °C 下最多保存一个月；五个浓度水平的水性校准溶液，每天配制（如 10 µl 溶液加入 100 ml 水，不超过 100 µl）——表 1 示例：0.1、0.3、0.5、0.7 和 0.9 µg/l；基于苯乙烯-二乙烯基苯共聚物的吸附剂，商品小柱或装有至少 200 mg 吸附剂的玻璃小柱。仪器（6）：设备不含干扰化合物；500 ml 瓶，最好为棕色玻璃，带玻璃塞或 PTFE 衬垫螺帽；SPE 小柱；真空或加压系统；容量瓶；带 PTFE 隔垫的棕色玻璃小瓶；配 MS 或 ECD 的毛细管气相色谱仪，最好带自动进样器；分流/不分流、冷柱头或 PTV 进样器；毛细管柱（示例见附录 B）；5 和 10 µl 注射器。采样（7）：按 EN 25667-1、-2、EN ISO 5667-3 和 ISO 5667-5；500 ml 棕色玻璃瓶装满；尽快分析，必要时 2–5 °C 储存；含游离氯或其他氧化性消毒剂的样品用还原剂保存——采样前在瓶中加入约 100 mg/l 硫代硫酸钠。步骤（8）：小柱（200 mg）依次用 5 ml 二异丙醚、5 ml 甲醇和 5 ml 水活化，柱床不得干涸，不得有气泡；加内标的 100 ml 样品以 1–3 ml/min 恒定流速通过——不得超过 100 ml，以免环氧氯丙烷穿透；用 1–2 l/min 氮气吹 5 min 除去柱床中的水，保留 250–350 mg 水以免损失（湿吸附剂为棕色，干吸附剂为浅橙色）；平衡约 10 min 后用 2 ml 二异丙醚洗脱（残留水在洗脱液中形成单独一相）；用二甲基聚硅氧烷固定相色谱柱分离，MS 或 ECD 检测；分析样品前至少用 100 ml 水做一个全程空白——在环氧氯丙烷保留时间窗口出现峰表明存在需消除的污染。鉴定（8.4）：保留时间与最后一个校准标准在 ± 0.08 min（4.8 s）内一致，并且，或者标准品质谱中相对丰度高于 10 % 的所有离子均出现在样品质谱中，绝对偏差不超过 ± 20 %，或者诊断离子 m/z 49 和 51 的比值在标准品的 ± 13 % 以内；使用 ¹³C3 内标时 m/z 62/64 离子不适用（与内标的 m/z 64/66 重叠），不形成分子离子，m/z 57 离子不具特异性（如正构烷烃也会产生）；用 ECD 时阳性结果须在两根不同极性的色谱柱上确认。校准（9）：信号呈线性响应，按 ISO 8466-1 由至少五个点确定工作范围，仅在测定范围内有效并定期检查（常规用两个点）；使用内标时，若待测物和内标回收率相近，结果不受进样误差、制备损失和基体效应影响；校准溶液（至少五个水平，最低点接近但高于定量限）经过第 8 章的整个程序；校准函数——待测物与内标信号比随浓度比变化（公式 1）。

状态（截至 03.10.2026）。在 PKN 搜索中（检索词“14207”，03.10.2026），PN-EN 14207:2005（波兰文版，“Wprowadza: EN 14207:2003 [IDT]”）没有废止标注；PN-EN 14207:2003（英文版）——“Wycofana i zastąpiona przez PN-EN 14207:2005 – wersja polska”。PN-EN 14207:2005 卡片：发布日期 20.04.2005，20 页，KT 122 Jakości Wody — Badania Chemiczne — Substancje Organiczne，没有废止标注。在 iTeh 目录中（03.10.2026 读取），EN 14207:2003 状态为“Published”，阶段 90.93（复审后决定确认）。

多少实验室、以何种形式（认可范围数据库副本，数据截至 17.09.2026，03.10.2026 读取）。编号 14207 出现在 3 家实验室的 3 条记录中：AB 313、AB 400、AB 412。在现行 PCA 文件中（03.10.2026 读取；AB 412 第 34 版 26.06.2026，AB 313 第 43 版 08.07.2026，AB 400 第 37 版 07.08.2026），该编号出现在同样 3 家实验室的 3 行中；各文件页码标记数等于 PDF 页数，无重复；对 03.10.2026 从 BIP 下载的全部 PCA 文件的检索未发现数据库副本之外的实验室。形式为“PN-EN 14207:2005”（AB 313、AB 400）和“PN-EN 14207”（AB 412）。这些项目均未暂停（AB 412 文件中的“zawieszony”一词指悬浮颗粒物）。“实验室”标签（检索词“PN-EN 14207”）显示全部 3 家实验室——已于 03.10.2026 在 labcoda.pl 生产服务器上通过标签查询核实。

实验室检测什么（PCA 中的项目）。对象：水（AB 313、AB 412），供人类消费的水（AB 400）。特性：环氧氯丙烷浓度。范围：(0.030–1.00) µg/l（AB 313），(0.025–1.00) µg/l（AB 400）；AB 412 未给出范围。技术：GC-MS（AB 313、AB 412），气相色谱-串联质谱 GC-MS-MS（AB 400）。

容易得到看似正确结果的地方。下限：本标准给出常规分析定量限约 0.5 µg/l，并可降至 0.1 µg/l（1），表 1 的校准自 0.1 µg/l 起——AB 313 和 AB 400 给出的范围自 0.030 和 0.025 µg/l 起，低于这些值；最低校准点应接近但高于定量限（9.2）。检测器：本标准规定 MS 或 ECD；AB 400 使用串联质谱——8.4 的鉴定准则针对的是 GC-MS 的质谱图和 m/z 49/51 离子。样品：环氧氯丙烷易分解，因此应尽快分析，仅可在 2–5 °C 储存（4.1、7）；加氯水须在采样前加入硫代硫酸钠（7）。萃取：样品超过 100 ml 有穿透风险，氮气吹干过度会损失待测物（残留水 250–350 mg），校准和分析须使用同一批次吸附剂（4.2、8.1）。鉴定：m/z 57 离子不具特异性，m/z 62/64 与 ¹³C3 内标重叠（8.4）。基体：本标准范围为饮用水及用于生产饮用水的水（1）；AB 313 和 AB 412 将对象笼统记为“水”。

我们未提供的内容。除校准函数外的计算公式、试验报告和精密度数据（第 10–13 章）以及附录 A–C 中吸附剂、色谱柱和质谱图示例未予引用——它们在样本之外。饮用水法规中环氧氯丙烷的参数值我们未提供。

方法原理

加内标（GC-MS 用 ¹³C3-环氧氯丙烷）的 100 ml 水流经装有苯乙烯-二乙烯基苯吸附剂的小柱，用氮气除去多余水分，用 2 ml 二异丙醚洗脱环氧氯丙烷。洗脱液在二甲基聚硅氧烷固定相色谱柱上经气相色谱分离，用质谱仪（鉴定：保留时间 ± 0.08 min，离子 m/z 49 和 51）或电子捕获检测器检测。浓度由贯穿整个程序的五点校准计算。

应用领域

• 饮用水及用于生产饮用水的水中的环氧氯丙烷；定量限约 0.5 µg/l，可至 0.1 µg/l（1）
• 水和供人类消费的水——PCA 中 3 家实验室认可范围内的项目

关键参数

标准

标准编号

PN-EN 14207:2005

标准名称（波兰语）

Jakość wody — Oznaczanie epichlorohydryny

标准名称（英语）

Water quality — Determination of epichlorohydrin

分步操作程序

1. 采样

   棕色玻璃瓶装满，含氯时加硫代硫酸钠；尽快分析，否则 2–5 °C 储存（7）。PN-EN 14207:2005 在 PKN 中无废止标注（03.10.2026）。

2. 活化

   5 ml 二异丙醚、5 ml 甲醇、5 ml 水；柱床不得干涸（8.1.1）。

3. 萃取

   加内标的 100 ml 样品，1–3 ml/min；氮气 1–2 l/min 吹 5 min，至残留水 250–350 mg（8.1）。

4. 洗脱和 GC

   约 10 min 后用 2 ml 二异丙醚洗脱；GC-MS（m/z 49/51）或 GC-ECD；分析样品前做空白（8.1.3–8.4）。

5. 校准和结果

   五个水平贯穿整个程序，带内标；结果以 µg/l 表示（9；计算见第 10 章，在样本之外）。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 环氧氯丙烷——有毒物质；在通风橱中戴手套配制标准溶液
• 二异丙醚和甲醇——易燃；远离火源（前言中的警告）

常见问题