🌱 用王水提取土壤中的痕量元素——PN-ISO 11466（已撤销标准）
三句话速览
制备用于测定土壤中金属和其他痕量元素的溶液：用盐酸和硝酸的混合物提取（室温下16 h，然后在回流冷凝器下沸腾2 h）。该检测依据 PN-ISO 11466:2002 (wersja polska; wprowadza ISO 11466:1995 [IDT])；范围——适用条件：按ISO 11464制备的土壤和类似材料，按ISO 10694测得的有机碳低于约20 %（m/m）；高于此值——追加硝酸。整个程序共 7 个步骤；主要用于：制备土壤提取液，用于测定金属：镉、铬、铜、镍、铅、锌、汞和其他痕量元素、评价土壤和土地的痕量元素污染——为ICP-OES、ICP-MS、FAAS、ETAAS、CVAAS制备提取液、在认可范围中还用于岩土和污水污泥——超出了该标准的范围；污水污泥由PN-EN ISO 54321涵盖。
要点速览
- 标准: PN-ISO 11466:2002 (wersja polska; wprowadza ISO 11466:1995 [IDT])
- 类别: 环境
- 操作步骤数: 7
- 状态（2026年9月25日的PKN卡片和ISO网站状态）: PN-ISO 11466:2002——2023年11月21日撤销，卡片上没有“被……取代”一行；ISO 11466:1995——已撤销（95.99）
- 同一主题的现行文件（比较标题得出，并非目录记录）: PN-EN ISO 54321:2021-07，英文版——土壤、经处理的生物废物、污水污泥和废物；卡片上没有“已撤销”标题（2026年9月25日）
- 范围——适用条件: 按ISO 11464制备的土壤和类似材料，按ISO 10694测得的有机碳低于约20 %（m/m）；高于此值——追加硝酸
概述
状态——必须同时了解的三个事实（2026年9月25日的状态）： • PN-ISO 11466:2002（波兰文版，2002年10月18日发布，11页，KT 191（土壤化学），采用ISO 11466:1995）的PKN卡片上有“已撤销”标题和2023年11月21日的撤销日期，但没有“被……取代”一行； • ISO网站把ISO 11466:1995列为“Withdrawn”（95.99阶段），同样没有指明后继标准； • 同一主题的现行文件是PN-EN ISO 54321:2021-07“Gleba, uzdatnione bioodpady, osady ściekowe oraz odpady — Roztwarzanie frakcji pierwiastków rozpuszczalnych w wodzie królewskiej”［土壤、经处理的生物废物、污水污泥和废物——王水可溶元素部分的消解］（英文版，2021年7月2日发布，52页，KT 191；采用EN ISO 54321:2021和ISO 54321:2020；卡片上没有“已撤销”标题）。我们是根据标题和范围的比较把两者联系起来的，而不是根据目录记录——目录并没有把这两项标准联系起来。 本数据库中关于PN-EN 13346的条目描述了通向同一标准的另一条链：从污水污泥经PN-EN 16174到PN-EN ISO 54321。
该标准描述了什么（ISO 11466:1995全文）。范围（第1章）：用王水从按ISO 11464制备、按ISO 10694测得有机碳含量低于约20 %（m/m）的土壤和类似材料中提取痕量元素。有机碳含量更高的材料需要追加硝酸。该溶液适合用原子光谱技术测定痕量元素；溶解物质浓度高时，须考虑光谱干扰和背景升高。 结果不代表什么（注1）：王水不能完全溶解大多数土壤，提取效率取决于元素和基体。王水可提取的元素既不能称为“总量”，也不能称为“生物可利用”，因为这种提取太强，无法反映生物过程。因此，经这种提取后得到的“元素含量”结果是王水提取液中的含量，而不是土壤中的总体含量。
步骤（第3、6和7章）： • 称取约3 g子样品，精确至0.001 g，用0.5–1.0 ml水润湿，边混合边加入21 ml浓度c = 12.0 mol/l的盐酸，然后加入7 ml浓度c = 15.8 mol/l的硝酸，必要时逐滴加入以减少起泡； • 把容器连接回流冷凝器和装有15 ml 0.5 mol/l硝酸的吸收瓶——只有测定汞时才需要吸收瓶； • 整体在室温下静置16 h（有机质缓慢氧化），然后在冷凝器下缓慢加热至沸腾并保持2 h，使冷凝区低于冷凝器高度的1/3； • 澄清提取液，过滤到100 ml容量瓶中并用硝酸补充；在选定后续分析方法之前，不要把容量瓶加到刻度（注10）。 王水的量足以氧化约0.5 g有机碳；有机碳更多时，每超出0.5 g的每0.1 g碳加入1 ml硝酸，每次不超过10 ml（注8）。 研磨还是不研磨（注2和第8章）：通常在提取前把< 2 mm的土壤研磨至< 150 µm；对部分土壤，这不会改变结果，但事先无法知道是哪些土壤。报告必须注明检测的是研磨过的还是未研磨的土壤——除样品标识和偏离外，这是对报告的唯一要求。
认可范围如何引用该标准。2026年9月25日在波兰认可范围数据库上的测量（有记录的实验室共1310个）：15个实验室的19条记录，几乎都写作“PN-ISO 11466:2002”（17）；另有不带年份的“PN-ISO 11466”（1）和“PN-EN ISO 11466:2002”（1）——目录中没有这一编号的标准（搜索“11466”只返回PN-ISO 11466:2002）。检测对象：土壤（包括矿质土壤和有机土壤），个别记录为岩土和污水污泥。方法：“Zawartość pierwiastków”［元素含量］（10）、“Zawartość metali”［金属含量］（5）、“Zawartość rtęci”［汞含量］（3）、“Zawartość kadmu”［镉含量］（1）。该标准总是与一种测定技术一起出现：ICP-OES、FAAS、CVAAS（汞）、ICP-MS、ETAAS——并且写法中还并列该技术的标准。仅靠提取得不到结果；结果来自对提取液的测定。
“实验室”标签页的检索键：“PN-ISO 11466”——14个实验室、18条记录，不含无关记录；它不会显示采用“PN-EN ISO 11466:2002”形式的一个实验室（AB 772）。
文本的覆盖范围：出版方完整提供的ISO 11466:1995（第1–8章，图1–2）。该文本仪器清单中的部分数字前后不一致（漏斗直径、清单中的烧瓶容量与步骤中的100 ml容量瓶不符），因此我们不抄录仪器尺寸清单。
方法原理
在土壤（通常研磨至< 150 µm）上倒入王水——每约3 g样品用21 ml浓盐酸和7 ml浓硝酸的混合物。在室温下放置16 h后，在回流冷凝器下煮沸2 h；挥发性汞化合物由装有稀硝酸的吸收瓶截留。提取液经过滤并用硝酸稀释后，用原子光谱技术测定其中的元素。王水不溶解硅酸盐，因此结果不是总含量。
应用领域
- 制备土壤提取液，用于测定金属：镉、铬、铜、镍、铅、锌、汞和其他痕量元素
- 评价土壤和土地的痕量元素污染——为ICP-OES、ICP-MS、FAAS、ETAAS、CVAAS制备提取液
- 在认可范围中还用于岩土和污水污泥——超出了该标准的范围；污水污泥由PN-EN ISO 54321涵盖
关键参数
| 参数 | 数值 |
|---|---|
| 状态（2026年9月25日的PKN卡片和ISO网站状态） | PN-ISO 11466:2002——2023年11月21日撤销，卡片上没有“被……取代”一行；ISO 11466:1995——已撤销（95.99） |
| 同一主题的现行文件（比较标题得出，并非目录记录） | PN-EN ISO 54321:2021-07，英文版——土壤、经处理的生物废物、污水污泥和废物；卡片上没有“已撤销”标题（2026年9月25日） |
| 范围——适用条件 | 按ISO 11464制备的土壤和类似材料，按ISO 10694测得的有机碳低于约20 %（m/m）；高于此值——追加硝酸 |
| 试样和酸 | 约3 g（± 0.001 g）；0.5–1.0 ml水；21 ml 12.0 mol/l HCl；7 ml 15.8 mol/l HNO3 |
| 时间和温度——有效性条件 | 室温下16 h，然后在回流冷凝器下沸腾2 h（冷凝区低于冷凝器高度的1/3） |
| 有机碳过量（注8） | 王水足以处理约0.5 g有机碳；超出0.5 g的每0.1 g追加1 ml HNO3，每次最多10 ml |
| 吸收瓶 | 15 ml 0.5 mol/l HNO3；只有测定汞时才需要 |
| 结果的性质（注1） | 既不是“总含量”，也不是“生物可利用部分”——而是王水可溶含量 |
| 报告要求（第8章） | 检测的是研磨过的还是未研磨的土壤 |
| 在认可范围中的覆盖面（2026年9月25日测量） | 15个实验室的19条记录；“实验室”标签页（检索键“PN-ISO 11466”）：14 / 18；不存在的形式“PN-EN ISO 11466:2002”——1条 |
标准
- 标准编号
- PN-ISO 11466:2002 (wersja polska; wprowadza ISO 11466:1995 [IDT])
- 标准名称（波兰语）
- Jakość gleby — Ekstrakcja pierwiastków śladowych rozpuszczalnych w wodzie królewskiej
- 标准名称（英语）
- Soil quality — Extraction of trace elements soluble in aqua regia
分步操作程序
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玻璃器皿准备
把玻璃器皿浸入温热的0.5 mol/l硝酸中至少6 h，然后用水冲洗（第5章）。
-
样品制备
按ISO 11464制备风干土壤，必要时研磨并过150 µm筛；取部分子样品（约20 g）按ISO 11465测定水分。
-
加酸
将约3 g（± 0.001 g）样品放入250 ml容器，加0.5–1.0 ml水、21 ml 12.0 mol/l HCl，然后加7 ml 15.8 mol/l HNO3——必要时逐滴加入。
-
室温静置
连接吸收瓶（15 ml 0.5 mol/l HNO3）和冷凝器——静置16 h。
-
回流沸腾
缓慢加热至沸腾，保持微沸2 h；冷凝区低于冷凝器高度的1/3。空白试验采用同样程序，并加入防暴沸颗粒。
-
过滤
将吸收瓶中的内容物经冷凝器转入容器，用10 ml 0.5 mol/l HNO3冲洗；静置后经滤纸倾析到100 ml容量瓶中，用少量0.5 mol/l HNO3洗涤残渣。
-
测定和报告
用所选技术测定提取液中的元素；在报告中注明土壤是否经过研磨。
所需设备与仪器
| 设备 | 示例 | 参考价格 |
|---|---|---|
| 带回流冷凝器的250 ml反应容器 | 带锥形磨口的流通式冷凝器；有效长度至少200 mm的水冷凝器已证明适用（注5） | — |
| 回流吸收瓶 | 仅在测定汞时使用（注6） | — |
| 带温度控制的加热器 | 用于保持微沸——标准警告不要出现导致局部过热的温度波动 | — |
| 研磨机 | 用于研磨至150 µm以下，且不被待测元素污染；玛瑙研磨机和氧化锆研磨机适用（注4） | — |
| 0.150 mm筛 | 最好采用塑料筛网，例如尼龙（第5.2条） | — |
| 无灰纤维素滤纸 | 平均孔径约8 µm（第5.11条） | — |
试剂、培养基与耗材
| 试剂 | CAS | 详情 |
|---|---|---|
| 盐酸 | 7647-01-0 | 浓度c(HCl) = 12.0 mol/l，密度ρ ≈ 1.19 g/ml |
| 硝酸 | 7697-37-2 | c(HNO3) = 15.8 mol/l，ρ ≈ 1.42 g/ml；以及0.5 mol/l溶液（32 ml浓酸加入1 l水中），用于吸收瓶、冲洗和清洗玻璃器皿 |
| 水 | — | 符合ISO 3696的2级水或更好；整个测定系列使用同一批水，并做空白试验 |
职业健康与安全
- 用盐酸和硝酸消解具有潜在危险——必须戴安全眼镜或护目镜（标准的警告）
- 在通风良好的通风橱中操作；空白样和试样中加入防暴沸颗粒或粗糙玻璃珠
- 保持微沸，不得有温度波动——局部过热有液体喷出的危险
- 反应过程中释放的氮氧化物——不要在通风橱外打开系统
常见问题
该检测依据哪项标准？
该检测依据的标准为 PN-ISO 11466:2002 (wersja polska; wprowadza ISO 11466:1995 [IDT]) — 《Soil quality — Extraction of trace elements soluble in aqua regia》。
该方法的原理是什么？
在土壤（通常研磨至< 150 µm）上倒入王水——每约3 g样品用21 ml浓盐酸和7 ml浓硝酸的混合物。在室温下放置16 h后，在回流冷凝器下煮沸2 h；挥发性汞化合物由装有稀硝酸的吸收瓶截留。
测量范围和准确度是多少？
状态（2026年9月25日的PKN卡片和ISO网站状态）：PN-ISO 11466:2002——2023年11月21日撤销，卡片上没有“被……取代”一行；ISO 11466:1995——已撤销（95.99）；同一主题的现行文件（比较标题得出，并非目录记录）：PN-EN ISO 54321:2021-07，英文版——土壤、经处理的生物废物、污水污泥和废物；卡片上没有“已撤销”标题（2026年9月25日）；范围——适用条件：按ISO 11464制备的土壤和类似材料，按ISO 10694测得的有机碳低于约20 %（m/m）；高于此值——追加硝酸；试样和酸：约3 g（± 0.001 g）；0.5–1.0 ml水；21 ml 12.0 mol/l HCl；7 ml 15.8 mol/l HNO3。
完成检测需要多长时间？
整个程序共 7 个步骤。标准未对每个步骤给出时长——实际用时取决于实验室自身的操作程序。
需要哪些设备？
带回流冷凝器的250 ml反应容器、回流吸收瓶、带温度控制的加热器、研磨机、0.150 mm筛、无灰纤维素滤纸。
该检测用于哪些场景？
制备土壤提取液，用于测定金属：镉、铬、铜、镍、铅、锌、汞和其他痕量元素；评价土壤和土地的痕量元素污染——为ICP-OES、ICP-MS、FAAS、ETAAS、CVAAS制备提取液；在认可范围中还用于岩土和污水污泥——超出了该标准的范围；污水污泥由PN-EN ISO 54321涵盖。
需要采取哪些安全防护措施？
用盐酸和硝酸消解具有潜在危险——必须戴安全眼镜或护目镜（标准的警告）；在通风良好的通风橱中操作；空白样和试样中加入防暴沸颗粒或粗糙玻璃珠；保持微沸，不得有温度波动——局部过热有液体喷出的危险；反应过程中释放的氮氧化物——不要在通风橱外打开系统。
哪家实验室可以开展此项检测？
该检测由通过 ISO/IEC 17025 认可的实验室开展。在 LabCoda 上可按标准编号检索 PN-ISO 11466。