🍎 果蔬制品中的二氧化硫——碘量法（常规）与蒸馏法（仲裁），PN-A-75101-23

食品化学 PN-90/A-75101/23

概述

本标准的内容。PKN 目录卡片上的适用范围，全文引述：「规定了两种测定方法：碘量法和蒸馏法。碘量法为常规方法，以碘溶液直接滴定，先测定游离二氧化硫含量，再测定结合二氧化硫含量。蒸馏法为仲裁方法，用盐酸从样品中释放二氧化硫，蒸馏出来并收集于 3(m/m) 过氧化氢溶液中，然后用氢氧化钠标准溶液滴定生成的硫酸。含 2 幅图：深色液体滴定装置和蒸馏装置。」卡片上「3(m/m)」没有百分号。仲裁方法是指当常规方法的结果受到质疑时，以其结果为准的方法。修改单 Az2:2002 按其自身卡片：「修改了标准 PN-90/A-75101.23 第 1 章 b) 点的表述 […]」——该点涉及什么，卡片没有说明。

状态（卡片状态截至 2026-09-28）。标准卡片带有「已废止」标题，废止日期 2011-12-02；没有「被替代为」一栏。「替代：PN-A-75022:1962、PN-A-75108:1986」；「采用：ISO 5521:1981 [EQV]、ISO 5522:1981 [IDT]、ISO 5523:1981 [IDT]」。版本信息：1990-05-24 出版，4 页，PKN 技术委员会 KT 38（果蔬制品），ICS 67.080.01。修改单 PN-A-75101-23:1990/Az2:2002：2002-12-10 出版，1 页，标题「已废止」，废止日期 2011-12-02。在 PKN 检索「PN-A-75101-23」只显示这两张卡片——目录中没有针对该分册的修改单 Az1，尽管 AB 486 写的是「+Az1:2002 + Az2:2002」。

食品中亚硫酸盐的欧洲标准。PKN 目录中有 PN-EN 1988 的两个有效部分（两张卡片均无「已废止」标题和废止日期，读取于 2026-09-29）：PN-EN 1988-1:2001「食品——亚硫酸盐的测定——第 1 部分：优化的 Monier-Williams 法」——按卡片为「一种蒸馏法，用于测定亚硫酸盐含量不低于 10 mg/kg 的食品中以二氧化硫表示的亚硫酸盐含量」（采用 EN 1988-1:1998）——以及 PN-EN 1988-2:2001「第 2 部分：酶法」（采用 EN 1988-2:1998）。PN-A-75101-23 的卡片没有把其中任何一个标为后继标准。援引本标准的 19 家实验室中有四家的范围里也有 PN-EN 1988-1:2001：AB 519 用于干果（10–4460 mg/kg），AB 540 用于果蔬制品（5.0–3000 mg/kg 或 mg/l——下限低于 PN-EN 1988-1 卡片所说的 10 mg/kg），AB 565 用于蘑菇、蔬菜、水果及其制品（10–2300 mg/kg 或 mg/l），AB 583 与其自有程序一并援引（10–100 mg/kg）。

法规：标示阈值。关于向消费者提供食品信息的法规 (EU) No 1169/2011 附件 II（「引起过敏或不耐受的物质或产品」）第 12 点：「以总 SO2 计浓度超过 10 mg/kg 或 10 mg/升的二氧化硫和亚硫酸盐，按即食状态或按制造商说明复原后的产品计算」（我们的译文）。第 12 点未被修改：在修改该法规的五项法令中（名单来自欧盟出版局 CELLAR 数据库，读取于 2026-09-29），有两项修改附件 II——授权法规 (EU) No 78/2014（第 1 点）和 (EU) 2024/2512（第 10 点）。阈值针对即食产品或按制造商说明配制后的产品——浓缩物或干制品的结果须据此换算。该法规未规定方法。

有多少实验室、以何种写法援引（认可范围数据库副本，数据截至 2026-09-17，读取于 2026-09-28）。编号 75101 第 23 分册的全部写法：19 家实验室的 28 个条目。「实验室」标签页查找以「PN-90/A-75101/23」开头的记录，将显示 20 个条目中的 12 家实验室。其余七家它看不到：AB 343、AB 519、AB 583 和 AB 601（写法「PN-A-75101-23:1990」；AB 343 的第二个条目写作「PN-A-75101/23:1990」），AB 379 和 AB 486（「PN-A-75101.23:1990」）以及 AB 565（「PN-90/A-75101.23」）。有 13 家实验室附注了修改单 Az2:2002。PCA 网站上的现行范围（读取于 2026-09-29，版本日期从 2025-11-03 到 2026-09-01）：全部 28 个条目都在有效版本中，范围与副本相同，没有一个被暂停。

两种方法用的是哪一种。标准第 3 条由八家实验室援引（AB 343、AB 381、AB 438、AB 515、AB 521、AB 560、AB 562、AB 601），第 2 条由 AB 451 和 AB 521（仅用于醋）援引，AB 519 援引本标准时「排除第 2.3.a 点和第 3 条」。AB 343 在其一个条目中于第 3 条旁写明「蒸馏法」——因此从认可范围看，第 3 条是蒸馏法，第 2 条是碘量法；我们没有标准文本，无法以其他方式确认这一编号。不注条款号援引本标准的有九家：AB 370（「滴定法（蒸馏后）」），AB 379、AB 444 和 AB 583（「蒸馏-滴定法」），以及 AB 079、AB 486、AB 528、AB 540 和 AB 565（「滴定法」）。两种方法都以滴定结束，因此对最后这五家，从认可范围看不出用哪种方法测定二氧化硫。

检测对象与范围。标准标题说的是果蔬制品；在认可范围中，实验室也把它用于醋（AB 451、AB 521、AB 540、AB 560）、芥末和酱料（AB 343、AB 451、AB 521、AB 560）、酒精饮料（AB 343、AB 451、AB 565）、鱼和海产品（AB 438、AB 451）、香料和草本（AB 438、AB 451、AB 540）、糖果糕点（AB 343、AB 451、AB 540）、谷物制品（AB 540），AB 381 还用于明胶、淀粉、马铃薯粉和椰蓉。下限：从 1.0 mg/kg（AB 562，干果）到 12 mg/kg（AB 519）；上限从 120 mg/kg（AB 438，蘑菇）到 4000 mg/kg（AB 343、AB 381、AB 486、AB 540、AB 560）。对照 10 mg/kg 阈值：18 家实验室的范围起点在 10 mg/kg 或更低，因此「低于范围」的结果足以说明未超过阈值；AB 519 起点为 12 mg/kg（蔬菜制品，PCA 范围第 26 版，2025-11-26），无法证明 10 至 12 mg/kg 之间的结果。

我们不提供的内容。我们没有标准文本——PKN 有偿提供（4 页）。我们不提供样品质量及其制备、碘溶液和氢氧化钠溶液的浓度、指示剂、蒸馏条件、游离与结合 SO₂ 之和的计算方式以及精密度；我们也不知道 AB 519 以第 2.3.a 点排除了什么。

方法原理

按标准卡片：碘量法（常规）先测游离、再测结合二氧化硫，以碘溶液直接滴定样品；蒸馏法（仲裁）用盐酸从样品中释放二氧化硫，蒸馏出来并收集于过氧化氢溶液中，生成的硫酸用氢氧化钠标准溶液滴定（卡片上写「标准」溶液）。以每 kg 或每升产品中的 mg SO₂ 表示的结果与过敏原标示阈值比较——以总 SO₂ 计超过 10 mg/kg 或 10 mg/l（法规 (EU) No 1169/2011）。操作条件我们不提供——我们没有标准文本。

应用领域

• 果蔬制品（标准标题）；认可范围中还有干果、蘑菇、醋、芥末和酱料、酒精饮料、鱼和海产品、香料、糖果糕点
• 过敏原标示：以总量计的 SO₂ 是否超过 10 mg/kg 或 10 mg/l（法规 (EU) No 1169/2011，附件 II 第 12 点）
• 解决结果争议——按卡片，蒸馏法为仲裁方法

关键参数

标准

标准编号

PN-A-75101-23:1990 (wersja polska) ze zmianą PN-A-75101-23:1990/Az2:2002

标准名称（波兰语）

Przetwory owocowe i warzywne — Przygotowanie próbek i metody badań fizykochemicznych — Oznaczanie zawartości dwutlenku siarki

标准名称（英语）

Fruit and vegetable products — Preparation of samples and methods of physicochemical testing — Determination of sulphur dioxide content

分步操作程序

1. 文件状态与方法选择

   PKN 卡片：标准及修改单 Az2:2002 已于 2011-12-02 废止，无后继标准（卡片状态截至 2026-09-28）。碘量法为常规方法，蒸馏法为仲裁方法；报告中宜注明标准条款，因为仅写「滴定法」说明不了用的是哪种方法。

2. 样品制备

   样品质量和制备我们不提供——我们没有标准文本。

3. 碘量法

   以碘溶液直接滴定：先游离、后结合二氧化硫（来自卡片）。对深色液体，标准有专门的滴定装置。

4. 蒸馏法

   用盐酸从样品中释放二氧化硫，蒸馏出来并收集于过氧化氢溶液中；生成的硫酸用氢氧化钠标准溶液滴定（来自卡片）。

5. 结果与评价

   结果以 mg SO₂/kg 或 mg/l 表示。对照标示阈值——即食产品或按制造商说明配制后的产品中总 SO₂ 超过 10 mg/kg 或 10 mg/l（法规 (EU) No 1169/2011）。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 盐酸和氢氧化钠具腐蚀性，酸化样品释放出的二氧化硫刺激呼吸道——蒸馏须在通风橱中进行
• 技术提示：本标准的两种方法都以滴定结束——不注条款号的「滴定法」说明不了结果来自常规方法还是仲裁方法

常见问题