🌿 用化学发光法连续测量环境空气中二氧化氮(NO2)和一氧化氮(NO)的浓度——NO 在反应室中与过量臭氧反应,激发态 NO2 的辐射(600–3000 nm)由光电倍增管或光电二极管测量;空气经 NO2→NO 转化器后测得的结果与直接测得结果之差即为 NO2;分析仪经型式认可试验选定,通过计算扩展不确定度评估其在站点的适用性(固定测量 ≤ 15 %,指示性测量 ≤ 25 %),采样系统要求(PTFE、FEP、玻璃、钢;损失 < 2.0 %)及质量控制;认证范围 NO2 至 500 µg/m³,NO 至 1200 µg/m³;PN-EN 14211:2013-02(29.05.2025 撤销,被 PN-EN 14211:2025-05 替代)
三句话速览
环境空气中的 NO2 和 NO 浓度由空气质量监测站——乡村、城市背景、交通和工业站——用连续运行的化学发光分析仪测量。该检测依据 PN-EN 14211:2013-02;认证范围(1):NO2 至 500 µg/m³(261 nmol/mol),NO 至 1200 µg/m³(962 nmol/mol)。整个程序共 5 个步骤;主要用于:在监测站连续测量环境空气中的 NO2 和 NO——乡村、城市背景、交通、工业区域(1)、通过型式认可试验选择分析仪并评估其在站点的适用性(1、5.3、5.4)、为 2008/50/EC 指令进行的测量——扩展不确定度 ≤ 15 %(固定)或 ≤ 25 %(指示性)(5.1)。
要点速览
- 标准: PN-EN 14211:2013-02
- 类别: 环境
- 操作步骤数: 5
- 状态(截至 03.10.2026): PN-EN 14211:2013-02——29.05.2025 撤销,被 PN-EN 14211:2025-05 替代(等同采用 EN 14211:2024)(PKN 卡片)
- 认证范围(1): NO2 至 500 µg/m³(261 nmol/mol),NO 至 1200 µg/m³(962 nmol/mol)
- 参比条件(1): 20 °C、101.3 kPa 下的 µg/m³
概述
本标准涵盖的内容。标准正文我们读的是 iTeh 的 SIST EN 14211:2012 样本(斯洛文尼亚采用的 2012 年 8 月版 EN 14211:2012,英文文本)——PN-EN 14211:2013-02 等同采用 EN 14211:2012(PKN 卡片):前言、第 1–5 章和第 6 章至 6.3.1——样本止于第 13 页。采样系统其余部分(6.3–6.5)、分析仪(7)、型式认可(8)、现场运行和质量控制(9)、结果表示(10)、报告(11)以及附录我们未读。我们还读了 iTeh 的 SIST EN 14211:2025(EN 14211:2024)样本开头:欧洲前言和第 1 章——用于比较新版的范围。
依据 EN 14211:2012 正文。本标准由 CEN/TC 264“空气质量”(秘书处 DIN)制定;CEN 于 10.05.2012 批准,各国最迟于 2013 年 2 月采用;取代 EN 14211:2005,变化列于附录 H。范围(1):基于化学发光原理测定环境空气中 NO2 和 NO 浓度的连续方法;通过型式认可试验选择分析仪的性能特性和最低准则;评估分析仪在特定站点满足 2008/50/EC 指令附件 I 数据质量要求的适用性;采样、校准和质量保证要求;NO2 至 500 µg/m³,NO 至 1200 µg/m³——为型式认可的认证范围;可用其他范围;用于指令以外目的时,范围和不确定度要求可能不适用;乡村、城市背景、交通和受工业影响区域;结果以 µg/m³ 表示(20 °C、101.3 kPa)(500 µg/m³ NO2 = 261 nmol/mol,1200 µg/m³ NO = 962 nmol/mol);第 5–7 章——原理和采样,第 8 章——供型式认可试验机构使用,第 9–11 章——供监测网络使用。引用文件(2):如 EN 15267-1 和 -2(自动测量系统认证)、EN ISO 6142、6143、6144、6145-6、-7、-10(校准混合气体)、EN ISO 14956、EN ISO/IEC 17025、ENV 13005。定义(3):如调整(本标准中通常针对数据而非分析仪)、环境空气(对流层室外空气,不含工作场所)、分析仪可用率、校准、认证范围、核查、转化器效率(NO2 转化为 NO 的程度,%)、检出限(3.3 × 零点响应标准偏差 / 斜率)、扩展不确定度(k = 2,约 95 %)、独立测量(至少四个响应时间)、单次测量、线性偏差、滞后和响应时间、限值、短期(12 h)和长期漂移、无人值守运行周期、重复性、现场再现性(两台分析仪并行)、停留时间、型式认可试验(至少两台同型号分析仪)。原理(5):性能特性在型式认可试验(实验室和现场)中测定;为任务选择分析仪基于型式认可结果和站点条件计算的扩展不确定度;方法的扩展不确定度对固定测量不得超过 15 %,对指示性测量不得超过 25 %(2008/50/EC 指令附件 I);测量:空气经过滤器(保护光学部件)以恒定流量进入反应室,NO 与过量臭氧混合;NO + O3 → NO2* + O2,NO2* → NO2 + hν;辐射 600–3000 nm,最大值约 1200 nm,经滤光后由光电倍增管或光电二极管转换;测 NO2 时空气经 NO2 → NO 转化器,信号 = NO2 + NO,NO2 由差值求得;浓度以体积比单位测量,用标准换算系数换算为 µg/m³;型式认可试验由指定机构对至少两台并行运行的分析仪进行;安装前用型式认可值和站点条件计算不确定度,证明满足所有适用限值;安装后检查运行是否正常。采样(6.1–6.3.1):单独采样管或带歧管的公共进气口;采样系统和过滤器中的 NO2 损失以及采样系统和分析仪中 NO 与臭氧反应生成 NO2 都会影响结果,但目前无法定量——通过最低要求、质量控制和维护加以限制;本标准不规定站点位置(指南见指令附件 III);进气口防雨,采样管尽量短(停留时间),分析仪前设颗粒过滤器,使用歧管时需加泵;材料:PTFE、FEP、硼硅玻璃或不锈钢;进气口和采样管材料造成的 NO 和 NO2 损失 < 2.0 %。
依据 EN 14211:2024 样本。CEN 于 11.11.2024 批准,各国最迟于 2025 年 6 月采用;取代 EN 14211:2012;前言称技术变化列于附录 H,而样本目录列出的是“附录 I——重要技术变化”。范围(1)内容相同:NO2 至 500 µg/m³,NO 至 1200 µg/m³,相同的区域类型,结果以 µg/m³ 表示(20 °C、101.3 kPa);“type approval”改为“type testing”,注 2 指向不确定度评定示例(附录 F–H),并说明若指令修订限值可使用新值。
状态(截至 03.10.2026)。PKN 卡片 PN-EN 14211:2013-02(英文版):发布日期 28.02.2013,撤销日期 29.05.2025,等同采用 EN 14211:2012,取代 PN-EN 14211:2005,“被 PN-EN 14211:2025-05 替代”。卡片 PN-EN 14211:2025-05(英文版):发布日期 29.05.2025,等同采用 EN 14211:2024,无撤销标注——替代链终点。撤销对结果意味着什么:从所读部分看,认证范围、参比条件和适用区域未变;2024 版的技术变化清单(附录 H 或 I)我们未读,因此不说明型式试验、质量控制或不确定度评定的哪些要求发生了变化。
实验室数量及引用形式(认可范围数据库副本,数据截至 17.09.2026,读取于 03.10.2026)。编号 14211 出现在 2 家实验室的 2 条记录中:AB 1057 和 AB 1622。在 PCA 现行文件中(读取于 03.10.2026;AB 1622 第 10 版 02.09.2024,AB 1057 第 17 版 06.06.2025)该编号出现于相同的 2 家实验室——AB 1057 有 9 项(各监测站的相同项目),AB 1622 有 1 项;每份文件的页码标记数等于 PDF 页数,无重复;检索 03.10.2026 从 BIP 下载的全部 PCA 文件,未发现数据库副本以外的实验室。两家均为“PN-EN 14211:2013-02”——AB 1057 于 06.06.2025 发布的文件也是如此,即该版撤销一周之后。这些项目均未被暂停(AB 1622 文件中的“zawieszonego”指悬浮颗粒物)。“实验室”标签页(关键词“PN-EN 14211”)显示这两家实验室——已于 03.10.2026 在 labcoda.pl 生产服务器上通过标签页查询核实。
实验室检测内容(PCA 中的项目)。AB 1057:一般环境——监测网络各站点的环境空气——NO (1.3–625) µg/m³,NO2 (1.9–500) µg/m³,NOx (1.9–955) µg/m³,化学发光法。AB 1622:环境空气——NO (1–275) µg/m³,NO2 (1–420) µg/m³,NOx (1–420) µg/m³,化学发光法。
容易得到看似正确结果的地方。NO2:它是两次测量(经转化器和不经转化器)之差,因此取决于转化器效率(3.9、5.2)。采样系统:采样管和过滤器中的 NO2 损失以及系统中 NO 与臭氧生成 NO2 会改变结果,标准指出目前无法定量——通过材料(PTFE、FEP、玻璃、钢)、短采样管和维护加以限制(6.1、6.3.1)。单位:分析仪以体积比单位测量,结果以 20 °C、101.3 kPa 下的 µg/m³ 表示——在其他条件下换算会得到不同数值(1、5.2)。范围:认证范围为 NO2 至 500、NO 至 1200 µg/m³(1);NOx 至 955 µg/m³(AB 1057)是经换算表示的总量,所读部分中没有其定义。不确定度:≤ 15 %(固定)和 ≤ 25 %(指示性)的要求适用于为指令进行的测量——其他目的可能不适用(1、5.1)。版本:两项均引用 29.05.2025 撤销的 PN-EN 14211:2013-02。
我们不提供的内容。对分析仪的要求、型式认可程序和准则、现场质量控制、结果和不确定度计算以及 2024 版的变化清单我们不引用——它们在样本之外。本条目不概述 2008/50/EC 指令、EN 15267 和混合气体标准的内容。我们不提供空气中 NO2 的限值。
方法原理
环境空气以恒定流量经过滤器抽入分析仪反应室,一氧化氮与过量臭氧反应;生成的激发态 NO2 发出辐射(600–3000 nm),由光电倍增管或光电二极管测得的强度与 NO 浓度成正比。在第二通道中空气经转化器将 NO2 还原为 NO,信号对应 NO 与 NO2 之和;NO2 浓度由差值计算。体积比单位的结果换算为 20 °C、101.3 kPa 下的 µg/m³。
应用领域
- 在监测站连续测量环境空气中的 NO2 和 NO——乡村、城市背景、交通、工业区域(1)
- 通过型式认可试验选择分析仪并评估其在站点的适用性(1、5.3、5.4)
- 为 2008/50/EC 指令进行的测量——扩展不确定度 ≤ 15 %(固定)或 ≤ 25 %(指示性)(5.1)
- 环境空气——NO、NO2、NOx——PCA 中 2 家实验室的 2 条认可范围记录(10 项)
关键参数
| 参数 | 数值 |
|---|---|
| 状态(截至 03.10.2026) | PN-EN 14211:2013-02——29.05.2025 撤销,被 PN-EN 14211:2025-05 替代(等同采用 EN 14211:2024)(PKN 卡片) |
| 认证范围(1) | NO2 至 500 µg/m³(261 nmol/mol),NO 至 1200 µg/m³(962 nmol/mol) |
| 参比条件(1) | 20 °C、101.3 kPa 下的 µg/m³ |
| 反应(5.2) | NO + O3 → NO2* + O2;NO2* → NO2 + hν;600–3000 nm,最大值约 1200 nm |
| 扩展不确定度(5.1) | 固定测量 ≤ 15 %,指示性 ≤ 25 %;k = 2 |
| 采样系统(6.3.1) | PTFE、FEP、硼硅玻璃或不锈钢;NO 和 NO2 损失 < 2.0 % |
| 认可范围覆盖(读取于 03.10.2026) | 2 家实验室,数据库副本 2 条记录,PCA 中同样 2 家(10 项);“实验室”标签页(“PN-EN 14211”)——生产服务器上两家均显示 |
标准
- 标准编号
- PN-EN 14211:2013-02
- 标准名称(波兰语)
- Powietrze atmosferyczne — Standardowa metoda pomiaru stężenia ditlenku azotu i tlenku azotu za pomocą chemiluminescencji
- 标准名称(英语)
- Ambient air — Standard method for the measurement of the concentration of nitrogen dioxide and nitrogen monoxide by chemiluminescence
分步操作程序
-
选择分析仪
经型式认可的分析仪;按站点条件计算不确定度(5.3、5.4)。PN-EN 14211:2013-02——29.05.2025 撤销,被 PN-EN 14211:2025-05 替代(PKN)。
-
安装
惰性材料采样系统、短采样管、过滤器;安装后进行功能检查(5.4、6.3.1)。
-
连续测量
NO 通道和经转化器的 NO+NO2 通道;NO2 由差值求得(5.2)。
-
质量控制
校准、核查、维护(9——在样本之外)。
-
结果
换算为 20 °C、101.3 kPa 下的 µg/m³(1;第 10 章在样本之外)。
所需设备与仪器
| 设备 | 示例 | 参考价格 |
|---|---|---|
| 化学发光 NOx 分析仪 | 含过量臭氧的反应室、NO2→NO 转化器、光电倍增管或光电二极管;经型式认可(5.2、5.3) | — |
| 采样系统 | 防雨进气口、短采样管或带泵歧管、颗粒过滤器(6.3.1) | — |
| 校准设备 | 按 EN ISO 6142–6145 制备的混合气体(2;细节在样本之外) | — |
试剂、培养基与耗材
| 试剂 | CAS | 详情 |
|---|---|---|
| NO 和 NO2 校准气体 | — | 用重量法、体积法或渗透法制备的混合气体(EN ISO 6142、6144、6145)(2) |
| 臭氧 | — | 在分析仪反应室中过量存在(5.2) |
职业健康与安全
- 所读部分未包含单独的安全要求;分析仪反应室中使用过量臭氧(5.2)
常见问题
该检测依据哪项标准?
该检测依据的标准为 PN-EN 14211:2013-02 — 《Ambient air — Standard method for the measurement of the concentration of nitrogen dioxide and nitrogen monoxide by chemiluminescence》。
该方法的原理是什么?
环境空气以恒定流量经过滤器抽入分析仪反应室,一氧化氮与过量臭氧反应;生成的激发态 NO2 发出辐射(600–3000 nm),由光电倍增管或光电二极管测得的强度与 NO 浓度成正比。在第二通道中空气经转化器将 NO2 还原为 NO,信号对应 NO 与 NO2 之和;NO2 浓度由差值计算。
测量范围和准确度是多少?
状态(截至 03.10.2026):PN-EN 14211:2013-02——29.05.2025 撤销,被 PN-EN 14211:2025-05 替代(等同采用 EN 14211:2024)(PKN 卡片);认证范围(1):NO2 至 500 µg/m³(261 nmol/mol),NO 至 1200 µg/m³(962 nmol/mol);参比条件(1):20 °C、101.3 kPa 下的 µg/m³;反应(5.2):NO + O3 → NO2* + O2;NO2* → NO2 + hν;600–3000 nm,最大值约 1200 nm。
完成检测需要多长时间?
整个程序共 5 个步骤。标准未对每个步骤给出时长——实际用时取决于实验室自身的操作程序。
需要哪些设备?
化学发光 NOx 分析仪、采样系统、校准设备。
该检测用于哪些场景?
在监测站连续测量环境空气中的 NO2 和 NO——乡村、城市背景、交通、工业区域(1);通过型式认可试验选择分析仪并评估其在站点的适用性(1、5.3、5.4);为 2008/50/EC 指令进行的测量——扩展不确定度 ≤ 15 %(固定)或 ≤ 25 %(指示性)(5.1);环境空气——NO、NO2、NOx——PCA 中 2 家实验室的 2 条认可范围记录(10 项)。
需要采取哪些安全防护措施?
所读部分未包含单独的安全要求;分析仪反应室中使用过量臭氧(5.2)。
哪家实验室可以开展此项检测?
该检测由通过 ISO/IEC 17025 认可的实验室开展。在 LabCoda 上可按标准编号检索 PN-EN 14211。