🌿 工作场所空气中的二氧化硫——副玫瑰苯胺法，PN-Z-04015-12

环境 PN-Z-04015-12

概述

这项标准描述什么。PKN目录卡上的范围：“Metoda polega na zaabsorbowaniu dwutlenku siarki w płuczce z roztworem czterochlorortęcianu potasu. Do otrzymanego roztworu dodawane są pararozanilina oraz formaldehyd. W wyniku reakcji powstaje związek barwy czerwonofioletowej, który jest podstawą oznaczania spektrofotometrycznego. Najmniejsze stężenie dwutlenku siarki jakie można oznaczyć wynosi 0,32 mg/m3”［该方法是在装有四氯汞钾溶液的吸收瓶中吸收二氧化硫。向所得溶液中加入副玫瑰苯胺和甲醛。反应生成紫红色化合物，这是分光光度测定的基础。可测定的二氧化硫最低浓度为0.32 mg/m3］。该标准于1996年3月21日以波兰文版发布，共四页，由KT 159负责，取代了PN-Z-04039:1968。卡片上既没有“已撤销”标题，也没有“撤销日期”一行（2026年9月23日核查）。

同一物质的两个名称——而且两者都是官方名称。标准标题用的是**“dwutlenek siarki”**，而最高容许浓度清单则以**“ditlenek siarki”**的名称列出同一物质（第203项）——二者的意思都是二氧化硫。差别纯粹在于命名：“ditlenek”是符合现行系统命名法的名称，“dwutlenek”是传统名称，固定在改革之前的文件中。两者都指SO₂，也都出现在官方文件中，只是在不同的文件中。**这对实验室有实际后果：在清单中按标准中的名称搜索，找不到这一项**，因为清单只认另一种形式。这与我们的前缀变形属于同一类，只是发生在物质名称一侧，而不是标准编号一侧。

定量限比要求高两倍半。二氧化硫的容许值为**NDS 1.3 mg/m³（0.5 ppm）和NDSCh 2.7 mg/m³（1 ppm）**——按2026年3月26日条例（《法律公报》2026年第447项）所定文本的清单第203项。最低可测定浓度为0.32 mg/m³，即**容许值的0.25——四分之一**。PN-EN 482要求方法覆盖从十分之一开始的范围；而这一方法的起点是所要求水平的两倍半。这一比值比戊烷（PN-Z-04318，本数据库中的单独条目）更差，后者为0.15。**“低于定量限”的结果在这里意味着“低于容许值的25 %”**，这对接触评价来说已经足够，但不足以证明符合十分之一的阈值。

含汞试剂——这件事在今天比1996年更有分量。吸收剂是四氯汞钾溶液，即一种汞化合物。副玫瑰苯胺法产生于这还是标准做法的年代——如今，它对实验室同时意味着三件事：特别危险物质相关法规所规定的义务、把用过的溶液作为含汞废物处置的费用，以及含汞试剂交易方面的限制。**这就是部分实验室转向仪器方法的原因**——离子色谱法或带荧光检测的分析仪——尽管这项标准仍然有效，而且在PN标准集中没有后继标准。

修改单Ap1:2001以及附加它的五种方式。在认可范围中，这项标准带修改单和不带修改单的引用几乎各占一半：“PN-Z-04015-12:1996”9次，“PN-Z-04015-12:1996+Ap1:2001”8次。修改单本身有五种写法：不带空格的加号（8）、编号后不带标准年份的斜线（2）、带空格的加号（2）、年份后的斜线（1），以及带排除附注的加号（1）。在此我们重提本数据库的一项结论：**部分前的加号表示合并版本，斜线表示单独的修改单页**，而实验室并不保持这一区别。修改单的形式要从目录卡上识别，绝不能从范围中的写法识别。

引用规模（2026年9月23日读取，认可范围数据库副本）。按记录开头匹配：18个实验室的21条记录；按核心编号“04015-12”的所有书写形式——记录数相同，七种形式共出现25次。记录数与出现次数之间的差别在于，有四条记录在参考文件字段的两个单独元素中两次带有该编号——一次带修改单，一次不带。

方法原理

使工作场所的空气通过装有四氯汞钾溶液的吸收瓶，二氧化硫以二氯亚硫酸汞络合物的形式被结合在溶液中——其稳定性足以使样品被运送到实验室。向溶液中加入副玫瑰苯胺和甲醛，生成紫红色的副玫瑰苯胺甲基磺酸，用分光光度法测量其吸光度。颜色强度与结合的SO₂量成正比，由抽取的空气体积和吸收液体积计算空气中的浓度。

应用领域

• 卫生部长关于工作环境中有害健康因素的检测和测量的条例所要求的职业接触定期测量
• 燃用含硫燃料的锅炉房和热电厂
• 有色金属冶炼厂——硫化矿焙烧
• 使用二氧化硫作防腐剂的食品厂以及葡萄酒厂

关键参数

标准

标准编号

PN-Z-04015-12:1996 (wersja polska)

标准名称（波兰语）

Ochrona czystości powietrza -- Badania zawartości siarki i jej związków -- Oznaczanie dwutlenku siarki na stanowiskach pracy metodą spektrofotometryczną z pararozaniliną

标准名称（英语）

Air purity protection — Testing for content of sulphur and its compounds — Determination of sulphur dioxide at workplaces by spectrophotometric method with pararosaniline

分步操作程序

1. 采样

   使已知体积的工人呼吸带空气通过装有四氯汞钾溶液的吸收瓶。

2. 显色反应

   向吸收后的溶液中加入副玫瑰苯胺和甲醛；等待程序规定的显色时间。

3. 测量

   在适合紫红色产物的波长下，用分光光度法测量溶液的吸光度。

4. 计算

   从校准曲线读取SO₂含量，并由抽取的空气体积计算空气中的浓度。

5. 与容许值比较

   把工作班次的接触指数与NDS 1.3 mg/m³比较，把短时测量结果与NDSCh 2.7 mg/m³比较。在报告中注明定量限为容许值的四分之一。

6. 废物处理

   用过的溶液含汞——单独收集并作为危险废物移交；不得排入下水道。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 四氯汞钾含汞——只能在通风橱中戴手套操作，并对特别危险物质进行登记；废物单独收集
• 甲醛属于1B类致癌物，并有皮肤致敏作用——在通风橱中操作
• 二氧化硫刺激呼吸道；在高浓度工位采样时应使用呼吸防护用品

常见问题