🌿 工作场所空气中的十氧化四磷（P₄O₁₀）——磷钼蓝分光光度法

环境 PN-Z-04073-1

概述

标准涉及什么。目录卡片这样描述适用范围：「本标准给出以可见光吸收分光光度法测定工作场所空气中十氧化四磷（CAS 号 1314-56-3）的方法。本方法用于卫生条件的控制。当所检空气中存在其他磷(V)化合物、砷及其化合物时，不采用本方法。在本标准所述的空气采样和测定条件下，可以测定的十氧化四磷的最小浓度约为 0.1 mg/m³」。

两项决定方法可用性的排除：在存在其他磷(V)化合物时不用，在存在砷及其化合物时也不用。本方法测的是水解生成的磷酸盐，因此空气中任何别的磷(V)来源都会给出阳性结果，而砷与钼酸盐生成类似的配合物，同样会使结果偏高。接受委托的实验室必须知道该工作场所还有什么。

与最高容许浓度目录的关系——本标准是为目录中的某一条目而写的，只是与镍那里不同：在镍那里，证明这一点的依据（四羰基镍的排除）从目录中消失了，而这里物质的名称和 CAS 号仍与目录完全一致。家庭、劳动和社会政策部长 2018 年 6 月 12 日的条例（《法律公报》2018 年第 1286 项）列出十氧化四磷 [1314-56-3]，最高容许浓度 1 mg/m³、短时间最高容许浓度 2 mg/m³。关于条目编号的注意事项：在 2018 年的原始措辞中它是第 133 条，但附件 1 曾两次被整体重新措辞，而在现行目录（《法律公报》2026 年第 447 项，02-04-2026 生效）中同一物质列在第 142 条。数值本身没有变化。因此，目录条目的编号并不是稳定的标识，不得在不指明附件措辞的情况下给出（状态于 2026 年 9 月 11 日核查）。

为什么 0.1 mg/m³ 不只是一个分析参数——这是本条目中最重要的一件事。约 0.1 mg/m³ 的测定下限对应 1 mg/m³ 的最高容许浓度，正好是限值的 1/10，而 1/10 这个门槛有法律后果——不过享有权利的是雇主，而不是实验室。按卫生部长关于健康有害因素检验与测量的条例（合订文本《法律公报》2025 年第 949 项）§ 7：如果最近两次检验与测量的结果——相隔至少两年进行（对具有致癌或致突变作用的因素以及生殖毒性物质则相隔至少六个月）——没有超过最高容许浓度的 0.1，则「雇主可以不再进行检验与测量」。因此，实验室提供使这一点成为可能的结果，但自己并不行使这项权利。标准的上一版没有达到 1/10 这个门槛。在关于方法修订的文章（PiMOŚP 2013 年第 1(75) 期，E. Gawęda）中可以读到：PN-78/Z-04073.01 中的方法「其测定下限处于现行数值 1/5 的水平，即 0.2 mg/m³，而不是最高容许浓度的 1/10，而按照卫生部长的条例（DzU 2011, nr 33, poz. 166——源文献如此写，采用带公报号的旧格式），后者才能取得免于进行测量的资格」。 因此，1978 年版与 2014 年版之间的区别不在准确度，而在于测量究竟需不需要做。凡是给出这两个数字却略去这句话的人，都会让读者把较早的那一版当成同一件事的较差版本，而它曾是另一种决定的依据。 同一篇文章给出的第二个修订理由：1978 年的方法「也不适于按 PN-Z-04008-7:2002 标准所定的个体剂量测定原则进行测量」。

同一系列中的两套并行编号——这是一个不显眼的陷阱。PKN 目录中并列着带两位数字部分的旧系列：PN-Z-04073-00:1978、-01:1978、-03:1991、-04:1991、-05:1988，以及带一位数字部分的新系列：PN-Z-04073-1:2014-08、-3:2013-08、-4:2013-08（2026 年 9 月 11 日核查）。因此，「PN-Z-04073-3」与「PN-Z-04073-03」是两份不同的文件，相差一个零——而出版年代相差三十年这一点，在编号本身上看不出来。本条目只涉及新编号中的第 1 部分（PN-Z-04073-1:2014-08）；它所取代的前身是 PN-Z-04073-01:1978，即旧编号中的「零一」部分，文献中也写作 PN-78/Z-04073.01。

没有变的是：技术还是同一种。修订的那篇文章写道，测定是「以吸收分光光度法在 825 nm 波长下进行，也就是与 PN-78/Z-04073/01 标准中一样」；改变的是浓度范围。

本条目不包含什么。标准本身的操作步骤，本条目不予给出，因为我们没有该标准的正文——PKN 有偿提供，而预览我们没有取得（2026 年 9 月 11 日核查）。下面给出的方法原理出自 PiMOŚP 2013 中关于修订的那篇文章，即描述据以修订标准的那项工作的文件——而不是出自标准本身。我们没有把文章的文本与标准的文本作比对，也不主张两者一致。因此我们不给出：所通空气的体积和流量、吸收瓶中溶液的组成、钼酸铵和抗坏血酸的浓度、显色时间，或标准曲线的绘制方式。关于最高容许浓度的条例不含这些参数——它只给出限值，因此在空气方法这里没有可以据以复原程序的上位文件。

关于英文标题的说明：PKN 目录卡片只给出波兰文标题；英文字段中的标题是我们的复原。

方法原理

以下说明出自关于修订的文章（PiMOŚP 2013 年第 1(75) 期），而不是标准的正文。把已知体积的受检空气通过装水的吸收瓶；十氧化四磷在其中水解为磷酸。测定在于以钼酸铵和抗坏血酸作用于吸收瓶中的溶液，生成一种配合物——磷钼蓝。所生成溶液的颜色强度是在 825 nm 波长下进行分光光度测定的依据。把所测磷的质量与所采样品的体积相除，即把结果换算为空气中十氧化四磷的浓度。

应用领域

• 在生成十氧化四磷之处对卫生条件的控制——白磷燃烧时
• 以热法生产磷酸
• 植物保护剂和含磷添加剂的生产
• 以 P₄O₁₀ 为基础的干燥剂的生产与使用
• 按 PN-EN 689+AC:2019-06 的策略进行的职业接触评价测量（测量次数与选取的策略；对测量程序本身的要求由 PN-EN 482 提出）

关键参数

标准

标准编号

PN-Z-04073-1:2014-08 (zastępuje PN-Z-04073-01:1978 — wersję polską)

标准名称（波兰语）

Ochrona czystości powietrza -- Badania zawartości fosforu i jego związków -- Część 1: Oznaczanie dekatlenku tetrafosforu na stanowiskach pracy metodą spektrofotometryczną

标准名称（英语）

Air purity protection — Determination of phosphorus and its compounds — Part 1: Determination of tetraphosphorus decaoxide at workplaces by spectrophotometric method (tytuł angielski odtworzony z polskiego — karta katalogowa PKN podaje wyłącznie polski)

分步操作程序

1. 经吸收瓶采集空气样品（说明出自 PiMOŚP 2013，而不是标准的正文）

   把已知体积的受检空气通过装水的吸收瓶。体积、流量和采样时间我们不提供——它们在标准中，而该标准的正文我们没有。

2. 水解为磷酸（说明出自 PiMOŚP 2013）

   十氧化四磷在吸收液中水解为磷酸。这一步在吸收瓶中自行发生。

3. 生成磷钼蓝（说明出自 PiMOŚP 2013）

   以钼酸铵和抗坏血酸作用于吸收瓶中的溶液。试剂的浓度、加入的次序和显色的时间我们不提供——目录卡片上没有，只给出限值的最高容许浓度条例中也没有。

4. 在 825 nm 处进行分光光度测量（说明出自 PiMOŚP 2013）

   在 825 nm 波长下测量所生成溶液的吸光度。与 1978 年版相同的波长——技术没有变，变的是浓度范围。

5. 换算为空气中的浓度

   把所测磷的质量与所采样品的体积相除，并把结果表示为空气中十氧化四磷的浓度（mg/m³）。

6. 与限值比较（《法律公报》2018 年第 1286 项，附件 1 第 142 条，按 2026 年第 447 项的措辞）——本步出自法规

   把结果与最高容许浓度 1 mg/m³ 和短时间最高容许浓度 2 mg/m³ 相比较。数值自原始措辞以来没有变化；变的是目录条目的编号（133 → 142），因为附件 1 被整体重新措辞。

7. 报告

   给出标准的版本——在这个方法上这不是形式：2014 年版的测定下限是最高容许浓度的 1/10，1978 年版是 1/5，而能否免于测量取决于此。还应注明：在存在其他磷(V)化合物或砷时，该测定无效——如果没有排除它们在该工作场所的存在，结果不作裁定。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 十氧化四磷是磷酸的酸酐——有腐蚀性，遇水剧烈反应并放热。
• 该物质经呼吸道和消化道吸收；只能在通风柜中作业，佩戴手套和护目镜。
• 装有吸收液的吸收瓶须密闭运输——该溶液呈酸性。
• 在工作场所采样时适用与劳动者相同的防护措施：采样人员站在接触区内。
• 钼酸铵吞咽有害并有刺激性——须在通风柜中称取。

常见问题