🌿 工作场所空气中的锡及其无机化合物——FAAS，PN-Z-04488

环境 PN-Z-04488

概述

这项标准描述什么。PKN目录卡上的范围，全文引用如下：“W niniejszej normie podano metodę oznaczania cyny (nr CAS: 7440-31-5) i jej związków nieorganicznych w powietrzu na stanowiskach pracy, z zastosowaniem płomieniowej absorpcyjnej spektrometrii atomowej. Metodę stosuje się podczas kontroli warunków sanitarnohigienicznych. Najmniejsze stężenie cyny i jej związków nieorganicznych w przeliczeniu na cynę, jakie można oznaczać w warunkach pobierania próbek powietrza i wykonania oznaczania opisanych w normie, wynosi 0,17 mg/m3 (dla próbki powietrza o objętości 720 l)”［本标准规定了用火焰原子吸收光谱法测定工作场所空气中锡（CAS号：7440-31-5）及其无机化合物的方法。该方法用于卫生条件的监督检查。在标准所述的空气采样和测定条件下，可测定的锡及其无机化合物（以锡计）的最低浓度为0.17 mg/m3（对应体积为720 l的空气样品）］。该标准共八页，于2017年10月20日以波兰文版发布，取代了PN-Z-04229-3:1996。卡片上既没有“已撤销”标题，也没有“撤销日期”一行（2026年9月23日核查）。

必须放在一起读的三个数字。0.17 mg/m³的定量限如果离开另外两个数字就没有意义：确定它时所用的样品体积，以及它要据以证明某种结论的容许值。卡片直接给出了体积——720升，即以6 l/min的流量采样两小时，或以1.5 l/min的流量采样八小时。锡及其无机化合物的容许值为**2 mg/m³**（按2026年3月26日条例——《法律公报》2026年第447项——所定文本的清单第134项；清单没有为锡规定短时值NDSCh）。0.17与2之比为十二分之一——因此该方法低于容许值的十分之一，即满足PN-EN 482对测量程序提出的要求。

但只有在样品体积足量时才是如此。采样时间较短的实验室——因为工作班次较短，或工位间断运行——得到的定量限会按比例升高：在360升时约为0.34 mg/m³，即只有容许值的六分之一，此时该方法就不满足PN-EN 482的要求。这一点从卡片上的数字本身看不出来，它也不是由标准决定的，而是由具体工位的测量条件决定的。

没有过渡条款——经过核查，而非假定。2026年3月26日条例的§ 2列出了十三个项目，其附件中的数值要晚些适用或以不同的数值适用（二异氰酸酯类、铅、偶氮二甲酰胺、1-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-亚硝基二乙胺、1,2,3-三氯丙烷、1,4-二噁烷、丁-1-醇、三氧化二硼、蒽醌、异丙基化磷酸三苯酯、次氯酸、石棉）。**其中没有锡**，因此2 mg/m³这一数值自附件生效之日起直接适用。我们给出这一否定结果，是因为没有它，读者就不知道是否做过核查。

引用规模（2026年9月23日读取，认可范围数据库副本）。按记录开头匹配，即“实验室”标签页的搜索方式：18个实验室的19条记录；按核心编号“04488”的所有书写形式——数量相同。三种书写形式，出现次数统计吻合：“PN-Z-04488:2017-10”17次，不带日期的“PN-Z-04488”1次，以及“PN-Z-04488:2017-10 pkt 7”［pkt = 条款］1次。记录数与实验室数之比为1.1——一个实验室实际上就是范围中的一行，对于单一元素的测定来说，这是预期的分布。

为什么覆盖面小，以及这意味着什么。十八个实验室在这个数据库中属于分布的尾部——作为比较，工作场所粉尘的测定在认可范围中有两百个实验室。锡不是普遍存在的因素：它出现在焊锡、镀锡、轴承合金生产和冶金中，而不是每个工业企业都有。因此，引用数量少并不说明方法质量如何——它说明的是有多少工作场所会检测这一因素。

本条目第一版中缺少的两个比较有效性条件（2026年9月23日）。清单第134项的全文为：“Cyna [7440-31-5] i jej związki nieorganiczne, Z WYJĄTKIEM STANNANU – w przeliczeniu na Sn – FRAKCJA WDYCHALNA”［锡及其无机化合物，锡烷除外——以Sn计——可吸入部分］。NDS 2 mg/m³，NDSCh一栏空白。两个强调的成分都是条件，没有它们，“定量限与容许值之比”这一计算就不代表它看上去所代表的意思。 第一——颗粒部分。2 mg/m³这一数值针对的是可吸入部分，而不是总粉尘。清单的脚注6)直接给出了定义：“frakcja aerozolu, określona zgodnie z normą PN-EN 481, wnikająca przez nos i usta, która stwarza zagrożenie dla zdrowia po zdeponowaniu w drogach oddechowych”［按PN-EN 481标准确定的、经鼻和口进入、沉积在呼吸道后对健康构成危害的气溶胶部分］。因此，0.17 mg/m³对2 mg/m³（十二分之一）的计算只有在按PN-EN 481针对可吸入部分采样时才成立——这是与样品体积同等重要的条件，因为它同样决定了能否把这个数字与阈值比较。 第二——锡烷的例外。火焰原子吸收光谱法测定的是总锡：消解把所有形态都带入溶液，而测量针对的是元素。如果工作场所存在锡烷（SnH4），其中的锡会进入结果——而清单把它排除在这一项之外。这与铬的情况正好相反（PN-Z-04434，本数据库中的单独条目）：对于铬，方法无法判定结果应与两个数值中的哪一个比较；对于锡，方法把容许值并不涵盖的东西计入了结果。 这一类问题在整个清单中的规模——因为这不是锡特有的：“frakcja wdychalna”［可吸入部分］一词在表中出现95次，“frakcja respirabilna”［呼吸性部分］19次，“frakcja torakalna”［胸部部分］一次，“włókna respirabilne”［呼吸性纤维］三次；对部分物质（锰、三氧化二铝、石墨、氧化钙）同时给出两个数值——一个针对可吸入部分，一个针对呼吸性部分。对本数据库中描述的另外四种物质做了核查，那里没有这一条件：金属铬（第120项）、铜（第394项，NDS 0.2）、二氧化硫（第203项）和氢氧化钾（第575项）的数值没有对应到某一颗粒部分。在核查的五种物质中，这一保留意见只涉及锡——这是核查的结果，而不是假定。

方法原理

抽取已知体积的空气时（按卡片条件——720 l），含锡及其无机化合物的气溶胶被截留在过滤器上。样品经消解后，把所得溶液引入原子吸收光谱仪的火焰中。在锡的共振线处测量吸光度；从校准曲线读取浓度，并考虑溶液体积和抽取的空气体积，换算为空气中的浓度。结果以锡计给出——与容许值一样，容许值也是以元素而不是以化合物表示的。

应用领域

• 卫生部长关于工作环境中有害健康因素的检测和测量的条例所要求的职业接触定期测量
• 焊锡车间和镀锡工位——检查局部通风的效果
• 轴承合金和锡青铜的冶炼厂和铸造厂
• 在工人呼吸带内进行个体剂量测定，按PN-Z-04008-7采样

关键参数

标准

标准编号

PN-Z-04488:2017-10 (wersja polska)

标准名称（波兰语）

Ochrona czystości powietrza -- Oznaczanie cyny i jej związków nieorganicznych na stanowiskach pracy metodą płomieniowej absorpcyjnej spektrometrii atomowej

标准名称（英语）

Air purity protection — Determination of tin and its inorganic compounds at workplaces by flame atomic absorption spectrometry

分步操作程序

1. 采样

   使工人呼吸带的空气通过过滤器；为达到标准中给出的定量限，体积应为720 l。

2. 消解

   按依据标准制定的检测程序消解过滤器。

3. 分析溶液

   配制已知体积的溶液。

4. 测量

   用FAAS在锡的共振线处测量吸光度；从校准曲线读取浓度。

5. 计算

   由溶液中的质量、溶液体积和抽取的空气体积计算空气中锡的浓度。

6. 与容许值比较

   把接触指数与以锡计的NDS 2 mg/m³比较。如果样品体积小于720 l，应在报告中给出实际的定量限——体积较小时，该方法可能达不到容许值的十分之一。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 消解用酸——具有腐蚀性；在通风橱中操作，戴耐化学品手套和护目镜
• 乙炔–空气火焰：检查燃气系统的气密性，并按光谱仪说明书操作
• 焊锡和镀锡产生的金属粉尘也可能含铅——在这类工位采样时，应考虑对其他金属的接触

常见问题