💧 水和废水中的游离、结合与总氰化物——已撤销的 PN-C-04603 系列

水与废水 PN-C-04603-01

概述

第 01 分册的适用范围，取自 PKN 目录卡片，全文引述：「本方法用于测定 0.005 至 1.0 mg/l 浓度范围内的游离、结合与总氰化物。如果受试样品含有丙烯腈、氰氨化钙、硫脲、乌洛托品或福尔马林，则本方法不用于测定结合氰化物和总氰化物。本方法在于通过蒸馏把氰化物从样品中分离出来，用氯（来自氯胺）还原游离氰化物，与吡啶反应，与巴比妥酸缩合并生成红紫色的聚亚甲基染料。所生成染料的颜色强度与受试样品中的氰化物含量成正比，用光度法测量或目视评定。文中给出了试剂和溶液、仪器和器具、试验样品的制备、标准溶液系列的配制、标准曲线的绘制、蒸馏的实施、试验的实施、结果的计算、测定的最终结果」。

五种使该方法不适用的物质——这一适用范围中最重要的一句话。卡片点名列出：丙烯腈、氰氨化钙、硫脲、乌洛托品和福尔马林。在它们存在时，本方法不得用于结合氰化物和总氰化物——而这一限制不涉及游离氰化物。目录卡片直接给出排除条件是少见的；通常这类限制藏在标准正文里。对于承接工业废水委托的实验室，这是第一个问题：水流中是否存在这五种物质之一。

氰化物的三种形态——以及为什么它们并不相同。游离氰化物是氰离子和氰化氢——毒性最强、最易释放的形态。结合氰化物存在于与金属形成的络合物中，其稳定性差别很大。总氰化物是两者之和。法规中的限值有时对游离氰化物和总氰化物分别设定，因此报告必须指明所测定的是哪一种形态——仅用「氰化物」这一名称是不完整的。这一区分本身也是本知识库中一个独立条目的主题，该条目以 ISO 6703 为依据。

蒸馏是起裁定作用的环节。本方法通过蒸馏把氰化物从样品中分离出来——而正是蒸馏的条件决定哪些络合物会分解，也就决定了实际测到的是什么。与吡啶和巴比妥酸的显色反应对三种形态是共同的；区分它们的是蒸馏之前样品的制备方式。

系列及其分册。第 00 分册（《一般规定与标准的适用范围》，1 页）的卡片在适用范围中写道：「给出了标准的对象和主题范围，其中包括标准各分册的目录」。第 00 分册于 31-12-2002 撤销，第 01 分册于 07-11-2011 撤销。目录中还有 1980—1986 年的第 02、03 和 04 分册。援引「PN-80/C-04603」而不写分册号，无法判定指的是哪一种方法——这与本批次所述的 PN-Z-04030 系列属于同一类歧义。

两份已核查的分册都已撤销。2026 年 9 月 16 日取得的卡片带有「已撤销」标题，与「撤销日期」一行相一致。两者都不含「被取代为」栏——目录未指明后继者。在本知识库中，当前的做法由以 ISO 标准为依据的条目描述：按 ISO 6703 测定氰化物以及按 PN-EN ISO 14403-2 的流动分析。本条目用于识别较早的援引，而不是用于施行该方法。

我们不提供的内容。我们没有各分册的正文——PKN 有偿提供（第 01 分册 4 页，KT 121，水质—化学检验—无机物技术委员会）。除卡片本身给出的浓度范围和五种物质的清单外，我们既不给出试剂的浓度，也不给出蒸馏的条件、测量波长或结果的计算方式。

方法原理

氰化物通过蒸馏从样品中分离出来，随后用来自氯胺的氯处理游离氰化物——卡片把这一步称为还原——再与吡啶反应、与巴比妥酸缩合。生成红紫色的聚亚甲基染料，其颜色强度与氰化物含量成正比；用光度法测量或目视评定。作出裁定的是样品制备和蒸馏的条件：结果涉及的是游离、结合还是总氰化物，由它们决定。

应用领域

• 识别较早规程和认可范围中对 PN-C-04603 系列的援引
• 区分报告涉及的是游离、结合还是总氰化物
• 判断该方法对某一样品是否可用——五种物质使其不适用
• 为当前以 ISO 标准为依据的氰化物测定方法提供历史背景

关键参数

标准

标准编号

PN-C-04603-01:1980 (wersja polska) — WYCOFANA 07-11-2011; arkusz 00 tej samej serii wycofano 31-12-2002

标准名称（波兰语）

Woda i ścieki -- Badania zawartości cyjanków -- Oznaczanie cyjanków wolnych, związanych i ogólnych metodą kolorymetryczną

标准名称（英语）

Water and waste water — Tests for cyanide content — Determination of free, bound and total cyanides by the colorimetric method

分步操作程序

1. 核查该文件是否仍然有效

   第 01 分册自 07-11-2011 起已撤销。援引本系列的规程需要更新；当前的做法由以 ISO 标准为依据的条目描述。

2. 核查是否存在使方法不适用的物质

   丙烯腈、氰氨化钙、硫脲、乌洛托品、福尔马林。它们的存在使本方法不适用于结合氰化物和总氰化物。

3. 确定所要测定的形态

   游离、结合还是总的。样品的制备以及结果所要比对的限值都取决于此。

4. 蒸馏

   把氰化物从样品中分离出来。条件我们不提供——它们在分册正文中。

5. 显色反应与测量

   用氯处理、与吡啶反应、与巴比妥酸缩合；用光度法测量或目视评定。

6. 在报告中记载

   给出所测定的氰化物形态以及带分册号的完整编号——仅写「PN-80/C-04603」并不指明方法。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 氰化物是剧毒物质——致死剂量以毫克计；只能在通风良好的通风柜中作业，并能随手取得急救药箱
• 使含氰化物的样品酸化会释放氰化氢——一种致命的有毒气体，气味微弱，部分人群闻不到；蒸馏须在密闭系统中进行
• 吡啶是可燃、有害的液体，气味刺鼻并滞留在房间和衣物上
• 测定后的废液含氰化物——需要作无害化处理，不得排入下水道

常见问题