🌿 采用带自动蒸馏的连续流动分析法（CFA）测定土壤中的总氰化物和易释放氰化物——土壤用 2.5 mol/l NaOH 提取 16 h，提取液稀释 100 倍；测总氰化物时，在流路中加入 pH 3.8 缓冲液后用 UV-B 灯分解络合物；测易释放氰化物时，用硫酸锌沉淀铁氰化物；125 °C 蒸馏出的 HCN 与氯胺 T、吡啶-4-甲酸和 1,3-二甲基巴比妥酸反应，染料在 606 nm 测定；络合氰化物——由差值求得；适用于含量高于 1 mg/kg 干物质的土壤，PN-EN ISO 17380

环境 PN-EN ISO 17380

概述

本标准涵盖的内容。标准正文我们读的是两个 iTeh 样本。SIST EN ISO 17380:2013（英文文本）：欧洲部分（2013 年 6 月 EN ISO 17380 标题页、EN 前言、认可说明）、ISO 17380:2013 标题页、目录、ISO 前言和引言——样本止于第 1 章之前。ISO 17380:2013（法文文本，“Qualité du sol — Détermination des cyanures totaux et des cyanures aisément libérables — Méthode d’analyse en flux continu”）：第 1–4 章、第 5 章至 5.3.3.1（硫氰酸钾控制溶液）——样本止于第 5 页。第 6–12 章和附录 A–C 我们未读；其标题来自目录。

根据 ISO 17380:2013 的文本。第二版（2013-06-15）由 ISO/TC 190“土壤质量”第 SC 3 分委员会“化学方法和土壤特性”制定；取代第一版 ISO 17380:2004，经技术修订。目录：1 范围，2 规范性引用文件，3 术语和定义，4 原理（4.1 土壤样品预处理，4.2 总氰化物，4.3 易释放氰化物），5 试剂，6 仪器（实验室玻璃器皿和设备、连续流动分析系统、振荡器），7 取样、样品制备和提取，8 工作范围，9 操作（9.2 分析系统检查，9.3 校准曲线，9.4 样品测量，9.5 系统清洗），10 氰化物含量计算，11 精密度，12 试验报告，附录 A（资料性）“回收率和重复性”，附录 B（资料性）关于连续流动自动蒸馏装置，附录 C（资料性）“替代蒸馏缓冲液（pH = 3.8）”，参考文献。引言：土壤中氰化物可以氰离子和络合氰化物形式存在；可测定为易释放氰化物或总氰化物，络合氰化物由总氰化物减去易释放氰化物计算。流动分析方法使湿化学操作自动化，适合大批量水或土壤提取液；CFA 中样品被定量导入流动系统，在其中与试剂反应，产物在流通光度计中测定。ISO 11262 描述了土壤中总氰化物的手工光度法和滴定法——结果可能略有差异，但差异被认为不太显著；由于验证数据很差，易释放氰化物测定已从 ISO 11262 中删除。水中氰化物适用 ISO 14403-1 和 ISO 14403-2；ISO 14403-2 的分析程序与 ISO 17380 相同。范围（1）：以带自动蒸馏的连续流动分析法光度测定土壤中总氰化物和易释放氰化物；适用于以氰离子计、含量高于 1 mg/kg 干物质的各类土壤；注：硫化物高于 40 mg/kg 干物质时产生干扰——表现为峰分裂和检测器信号缓慢衰减，唯一的办法是稀释提取液。引用文件（2）：ISO 3696（分析用水）、ISO 9297（莫尔法测氯化物）、ISO 11262（土壤总氰化物）、ISO 11465（重量法测干物质和水分）、ISO 14507:2003（有机污染物测定的样品预处理）。定义（3）：总氰化物——易释放氰化物与金属氰化物中结合氰化物之和，不包括硫氰酸根离子，钴、金和铂络合物仅部分分解；易释放氰化物——在本方法条件下易释放的氰离子和简单金属氰化物中结合的氰化物之和（以 CN 计）——包括弱结合络合物四氰合镍(II)酸盐和二氰合汞(II)酸盐以及至多 5 % 的强结合六氰合铁酸盐；有机化合物（如乙腈）不被测定；在黄金生产废物中称为弱酸可解离氰化物；络合氰化物——总氰化物与易释放氰化物之差。原理（4）：土壤样品用 2.5 mol/l NaOH 提取 16 h，提取液稀释 100 倍（至 0.025 mol/l NaOH）。总氰化物：在流路中加入初始 pH 3.8 的缓冲液后，于硼硅玻璃盘管中用 UV-B 灯分解络合物，该玻璃吸收 290 nm 以下的辐射，防止硫氰酸盐光解为氰化物；在加热块温度 125 ± 2 °C 下通过在线蒸馏分离 HCN；氰化物与氯胺 T 生成氯化氰，后者与吡啶-4-甲酸和 1,3-二甲基巴比妥酸生成紫色，于 606 nm 测定（使用干涉滤光片时为 600 ± 10 nm）；样品与缓冲液按 1.0 : 0.42 混合后最终 pH 为 4.0，蒸馏 pH 在 3.8–5.7 之间波动时 HCN 回收率仅变化几个百分点。易释放氰化物：不进行 UV 照射，在蒸馏前加入硫酸锌，使铁氰络合物以锌铁氰酸盐形式沉淀；其后同总氰化物（硫酸锌代替水作为试剂）。试剂（5）：分析纯，ISO 3696 规定的 1 级或 2 级水；HCl 37 %、1 和 0.1 mol/l；NaOH 2.5 mol/l（100 g/l，存于聚乙烯瓶）、1 mol/l 和 0.025 mol/l；洗涤剂溶液（聚氧乙烯月桂醚，n ≈ 23，30 g 溶于 100 ml 水——市售 Brij-35）；指示剂对二甲氨基亚苄基罗丹宁 0.02 g 溶于 100 ml 丙酮（在 (5 ± 3) °C 避光至少保存一周）；硝酸银 0.01 mol/l（1.689 7 g/l，每两周按 ISO 9297 用氯化钠检查浓度，每月重配）和 0.001 mol/l（每日配制）；乙醇 20 %（V/V）。蒸馏缓冲液 pH 3.8：50 g 一水柠檬酸溶于 200 ml 水，加 120 ml 1 mol/l NaOH，定容至 500 ml——在 (5 ± 3) °C 避光可稳定 3 个月（流动稳定性有问题时的另一种缓冲液——附录 C）；硫酸锌 10 g ZnSO4·7H2O 溶于 1000 ml（至少稳定一年）；含邻苯二甲酸氢钾和洗涤剂的光度测定缓冲液 pH 5.2；氯胺 T 2.0 g/l（冷藏避光一个月）；显色试剂 pH 5.2——7.0 g NaOH、16.8 g 1,3-二甲基巴比妥酸和 13.6 g 吡啶-4-甲酸配成 1000 ml，在 30 °C 搅拌 1 h 后过滤（3 个月，用前过滤）；进样器冲洗液 NaOH 0.025 mol/l。标准溶液（5.3）：浓溶液至少稳定 3 个月，稀溶液至少一周（避光、冷藏）；100 mg/l CN− 溶液由 0.250 g KCN 溶于 0.025 mol/l NaOH 配制，以罗丹宁为指示剂用硝酸银滴定确定浓度（由黄色变为黄红色）：ρCN = V1 · c(AgNO3) · M(2CN) / V，M(2CN) = 52 g/mol，V = 10 ml——可使用市售标准溶液，如 K2Zn(CN)4；1 mg/l CN− 溶液（2.5 ml 定容至 250 ml）；相当于 100 mg/l CN− 的硫氰酸钾控制溶液（0.373 g 于 105 °C 干燥的 KSCN）。

根据 EN ISO 17380:2013 的前言。本文件由 ISO/TC 190 与 CEN/TC 345“土壤表征”合作制定；CEN 于 08.06.2013 批准，未对 ISO 17380:2013 作修改；各国标准须最迟于 2013 年 12 月采用，并撤销相抵触的标准。

状态（截至 03.10.2026）。在 PKN 搜索中（检索词“17380”，03.10.2026），PN-EN ISO 17380:2013-08（英文版，“Wprowadza: EN ISO 17380:2013 [IDT], ISO 17380:2013 [IDT]”）没有废止标注，PN-ISO 17380:2010（波兰文版，等同采用 ISO 17380:2004）——“Wycofana i zastąpiona przez PN-EN ISO 17380:2013-08 – wersja angielska”；第三个结果 PKN-CEN/TS 17380:2023-10 涉及智能交通系统。PN-EN ISO 17380:2013-08 卡片：发布日期 28.08.2013，30 页，KT 191 Chemii Gleby，没有废止标注。在 iTeh 目录中（03.10.2026 读取），ISO 17380:2013 状态为“Published”，阶段 90.93（国际标准已确认）。

多少实验室、以何种形式（认可范围数据库副本，数据截至 17.09.2026，03.10.2026 读取）。编号 17380 出现在 3 家实验室的 4 条记录中：AB 213（2）、AB 313、AB 1095。在现行 PCA 文件中（03.10.2026 读取；AB 213 第 28 版 17.04.2026，AB 1095 第 25 版 03.07.2026，AB 313 第 43 版 08.07.2026），该编号出现在同样 3 家实验室的 4 行中；各文件页码标记数等于 PDF 页数，无重复；对 03.10.2026 从 BIP 下载的全部 PCA 文件的检索未发现数据库副本之外的实验室。形式为“PN-EN ISO 17380:2013-08”（AB 213、AB 1095；AB 1095 行右侧的字母“M”在该文件中是地点代码——位于 Mysłowice 的实验室，而非方法标记）和“PN-EN ISO 17380:2013”（AB 313）。这些项目均未暂停。“实验室”标签（检索词“PN-EN ISO 17380”）显示全部 3 家实验室——已于 03.10.2026 在 labcoda.pl 生产服务器上通过标签查询核实。

实验室检测什么（PCA 中的项目）。对象：土壤（AB 213、AB 313、AB 1095）以及建筑材料：砂、骨料、炉渣（AB 213）。特性：游离和总氰化物含量（AB 213），游离、总氰化物含量（AB 1095），游离和结合氰化物含量（AB 313）；数据库副本中 AB 213 和 AB 1095 还有“结合氰化物含量（计算值）”。范围：(0.50–100) mg/kg（AB 213——土壤和建筑材料，AB 313），(1.0–100) mg/kg（AB 1095）。技术：均为带分光光度检测的连续流动分析（CFA）。

容易得到看似正确结果的地方。下限：本标准范围为氰化物含量高于 1 mg/kg 干物质的土壤（1），而 AB 213 和 AB 313 的范围从 0.50 mg/kg 起——我们未读第 8 章“工作范围”，因此不知道标准对更低浓度有何规定。基质：本标准针对土壤；AB 213 还将其用于砂、骨料和炉渣。名称：标准称为易释放氰化物（波兰文标题为“łatwo rozkładalne”），而认可范围称为“游离”——定义 3.2 还包括简单金属氰化物、镍和汞的弱络合物以及至多 5 % 的六氰合铁酸盐，因此并非仅为游离 CN− 离子。结合氰化物：按 3.3，它是本方法两次测量之差，而非单独测量。硫化物：高于 40 mg/kg 干物质时产生干扰，表现为峰分裂；唯一的办法是稀释提取液（1）。硫氰酸盐：不计入总氰化物——因此硼硅玻璃盘管截除 290 nm 以下的紫外线（4.2）；KSCN 控制溶液（5.3.3.1）用于检查这一条件。标准溶液：KCN 标准溶液浓度用硝酸银滴定确定，硝酸银每两周检查一次（5.1.9、5.3.2.1）。

我们未提供的内容。仪器、提取程序和样品量、工作范围、校准、土壤中含量的计算、精密度和回收率数据（第 6–12 章、附录 A–C）未予引用——它们在样本之外。我们不提供法规中土壤氰化物的限值。

方法原理

土壤用 2.5 mol/l NaOH 提取 16 h，提取液稀释 100 倍。在流动系统中，测总氰化物时加入 pH 3.8 缓冲液并用 UV-B 灯分解络合物（硼硅玻璃截除 290 nm 以下辐射，保护硫氰酸盐）；测易释放氰化物时不用 UV，而加入硫酸锌沉淀铁氰化物。在 125 °C 在线蒸馏出的 HCN 与氯胺 T 生成氯化氰，再与吡啶-4-甲酸和 1,3-二甲基巴比妥酸生成紫色染料，于 606 nm 测定。络合氰化物 = 总氰化物 − 易释放氰化物。

应用领域

• 含量高于 1 mg/kg 干物质的各类土壤中的总氰化物和易释放氰化物（1）
• 络合氰化物——由两次测定之差求得（3.3）
• 土壤以及砂、骨料和炉渣——PCA 中 3 家实验室认可范围内的项目

关键参数

标准

标准编号

PN-EN ISO 17380:2013-08

标准名称（波兰语）

Jakość gleby — Oznaczanie cyjanków ogólnych oraz cyjanków łatwo rozkładalnych — Metoda z zastosowaniem analizy przepływowej ciągłej

标准名称（英语）

Soil quality — Determination of total cyanide and easily liberatable cyanide — Continuous-flow analysis method

分步操作程序

1. 提取

   土壤用 2.5 mol/l NaOH 提取 16 h；提取液稀释 100 倍（4.1；细节见第 7 章，在样本之外）。PN-EN ISO 17380:2013-08 在 PKN 中无废止标注（03.10.2026）。

2. 总氰化物

   流路中加 pH 3.8 缓冲液，在硼硅盘管中 UV-B 分解，在线蒸馏 125 ± 2 °C（4.2）。

3. 易释放氰化物

   不用 UV，蒸馏前加硫酸锌，125 °C 蒸馏（4.3）。

4. 检测

   HCN + 氯胺 T → 氯化氰 → 与吡啶-4-甲酸和 1,3-二甲基巴比妥酸生成染料，606 nm（4.2）。

5. 结果

   以 mg/kg 干物质计的含量（计算见第 10 章，在样本之外）；络合氰化物 = 总氰化物 − 易释放氰化物（3.3）。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 氰化钾和氰化氢——剧毒；在通风橱内操作，使用碱性溶液，在系统外避免与酸接触
• 2.5 mol/l 氢氧化钠和 37 % 盐酸——腐蚀性，佩戴眼部和手部防护

常见问题