🌿 工作场所空气中的铬及其化合物——FAAS，PN-Z-04434

环境 PN-Z-04434

概述

这项标准描述什么。PKN目录卡上的范围原文为：“Metoda polega na zatrzymaniu chromu i jego związków na filtrze membranowym, mineralizacji próbki w stężonym kwasie azotowym(V), sporządzeniu roztworu do analizy w rozcieńczonym kwasie azotowym(V). Chrom i jego związki w roztworze oznacza się metodą płomieniową absorpcyjnej spektrometrii atomowej. Najmniejsze stężenie chromu i jego związków, jakie można oznaczyć tą metodą wynosi 0,035 mg/m3”［该方法将铬及其化合物截留在膜过滤器上，在浓硝酸(V)中消解样品，并在稀硝酸(V)中配制分析溶液。溶液中的铬及其化合物用火焰原子吸收光谱法测定。用该方法可测定的铬及其化合物的最低浓度为0.035 mg/m3］。该标准于2011年9月12日以波兰文版发布，共七页，由KT 159（工作环境中的化学和粉尘危害）负责。它取代了PN-Z-04126-01:1979。卡片上既没有“已撤销”标题，也没有“撤销日期”一行（2026年9月23日核查）。

两个相差一百倍的容许值——而测定结果并不能判定适用哪一个。按2026年3月26日条例（《法律公报》2026年第447项）所定的文本，最高容许浓度清单把铬列在两个单独的项下：**第120项“Chrom metaliczny”［金属铬］——NDS 0.5 mg/m³**，没有短时值；以及**第582项“Związki chromu(VI) – w przeliczeniu na Cr(VI)”［铬(VI)化合物——以Cr(VI)计］——NDS 0.005 mg/m³**，同样没有短时值。两者相差一百倍。

补充（2026年9月23日）：项目只有两个，但物质名称有四个——这对报告的读者更为重要。第120项并不只涵盖金属铬：在同一编号、同一数值0.5 mg/m³和同一CAS号[7440-47-3]之下，清单还列有**“Związki chromu(II) – w przeliczeniu na Cr(II)”［铬(II)化合物——以Cr(II)计］**和**“Związki chromu(III) – w przeliczeniu na Cr(III)”［铬(III)化合物——以Cr(III)计］**（2026年9月23日对法规文本的读取，字符串：“120 Chrom metaliczny 0,5 – – – – – – – [7440-47-3] Związki chromu(II) – w przeliczeniu na Cr(II) Związki chromu(III) – w przeliczeniu na Cr(III) 121 Cisplatyna”［金属铬；铬(II)化合物——以Cr(II)计；铬(III)化合物——以Cr(III)计；顺铂］）。下一个编号项是第121项顺铂，因此前三个名称共用清单的同一行。 对接触评价而言，这意味着一件具体的事，而不只是排序问题：处于II价和III价氧化态的铬没有自己更严格的单独数值——它与金属铬共用0.5 mg/m³这一阈值。因此，总铬测定结果可以一次性地对这整组三种形态与0.5 mg/m³比较，唯一例外的形态是第582项的铬(VI)。由此，“允许还是不允许”的判定取决于一个问题——工作场所是否存在Cr(VI)——而不取决于区分所有氧化态。 本次读取所确认的内容：只是0.5和0.005这两个数值本身。在法规文本的某些提取结果中，项目编号与名称和数值位于不同的块中，此时把数字归入某一行就是猜测；在这里所用的读取结果中，数字直接紧随物质名称之后——“Chrom metaliczny 0,5”［金属铬］和“582 Związki chromu(VI) – w przeliczeniu na Cr(VI) 0,005”［铬(VI)化合物——以Cr(VI)计］——因此两个数值在本条目中是作为经过核查的、而不是假定的数值保留的。而本标准的方法测定的是总铬：在硝酸(V)中消解会把铬的所有形态都带入溶液，而火焰原子吸收光谱法测量的是元素，而不是氧化态。因此，“0.2 mg/m³铬”这一结果同时比金属铬的数值低（后者是它的两倍半），又是铬(VI)化合物数值的四十倍——不了解工作场所气溶胶的组成，就无法判定条件是否得到遵守。

这对报告意味着什么。只有在已知工作场所不存在铬(VI)化合物时，才可以把这项测定的结果与0.5 mg/m³比较——而这是关于工艺的知识，而不是关于样品的知识：电镀铬、焊接不锈钢和等离子切割会产生Cr(VI)，而对金属铬的机械加工则不会。如果不能排除Cr(VI)的存在，就需要进行形态分析测定，而本标准并不描述这种测定。范围中只有PN-Z-04434的实验室应在报告中指明这一点——否则接收方会把与错误阈值比较的数字当作接触评价。

最低可测定浓度与两个阈值的关系。卡片给出0.035 mg/m³。相对于金属铬的数值（0.5 mg/m³），这是**十四分之一**——也就是说，该方法满足PN-EN 482关于定量能力应达到限值十分之一的要求。相对于铬(VI)化合物的数值（0.005 mg/m³），它是**阈值的七倍**——该方法无法证明符合这一数值，因为它甚至降不到这个数值的水平。因此，同一个定量限数字一次是足够的，一次是无用的，取决于工作场所适用的是清单中的哪一项。

引用规模（2026年9月23日读取，认可范围数据库副本）。按记录开头匹配，即“实验室”标签页的搜索方式：21个实验室的25条记录。按核心编号“04434”的所有书写形式：同样是25 / 21，因为没有任何实验室以变形的形式书写这项标准。六种不同的书写形式，统计精确到每一次出现都能对上：“PN-Z-04434:2011”20次，不带日期的“PN-Z-04434”1次，以及四条带附注的写法——附注为条款编号（“pkt 6”“pkt.6 i pkt.10”［pkt = 条款］）或实验室自己的检测程序编号（“Wyd. 1 z dnia 25.05.2022 r.”［Wyd. = 版次，z dnia = 日期为］）。记录数与实验室数之比为1.2，即该标准是分散的：几乎每个实验室都只在范围中的一行列出它。

两条带条款编号的写法透露的信息比看上去更多。在范围中写入“PN-Z-04434:2011 pkt 6”的实验室，申报的只是执行程序的一部分——本标准的第6条是采样。带附注“pkt.6 i pkt.10”的范围涵盖采样和结果计算。在范围中寻找执行完整测定的实验室的读者，必须读这些附注，因为在“实验室”标签页中，这三条记录看起来完全一样。

六种书写形式，没有一种是变形的——但有一种会以年份误导（2026年9月23日）。在认可范围中，这项标准以六种形式出现：“PN-Z-04434:2011”（18个实验室的20条记录）、不带年份的“PN-Z-04434”、“…:2011 pkt.6 i pkt.10”、“…:2011 pkt 6”、“…:2011 z wył. pkt. 6 i pkt.10”［z wył. = 不包括］以及“PN-Z-04434:2011 Wyd. 1 z dnia 25.05.2022 r.”——各一条记录。统计吻合：24次出现对应24条记录，因此没有任何数值重复或被截断，这在书写形式如此之多的情况下是少见的。 不过最后一种形式需要说明一句，因为标签页的读者会把它当作标准的较新版本：“Wyd. 1 z dnia 25.05.2022 r.”涉及的不是标准，而是实验室的检测程序。该标准的日期是2011年9月12日，没有更新的版本；2022年是实施该标准的内部文件的批准日期。 这并不是这一条写法的特例：在整个数据集中，有119个实验室的542条记录在参考文件字段中带有具体日期，122个实验室的537条带有“z dnia”［日期为］字样，85个实验室的339条带有“wydanie”或“Wyd.”［版次］一词——在所有这些情况下，标准编号旁边都写着实验室程序的编号（“PN-T-06580-3:2002 … IMB edycja 4 z dnia 05.06.2025 r.”“PN-EN 14385:2025-05 WBJ-2/IB/183 wydanie 5 z dnia 12.06.2025 r.”）。后果有两个：程序的年份有时比标准的年份新，看起来像是标准的版本；而这种写法本身按定义就是唯一的，因为程序编号是实验室自己的。

方法原理

抽取已知体积的空气时，含铬及其化合物的气溶胶被截留在膜过滤器上。过滤器在浓硝酸(V)中消解，所得残渣溶于稀硝酸(V)。把溶液引入火焰（乙炔–空气或乙炔–一氧化二氮，视实验室程序而定），在铬的共振线357.9 nm处测量吸光度。由溶液中铬的质量、溶液体积和抽取的空气体积计算空气中的浓度。该方法测量的是总铬——消解消除了金属铬、铬(III)和铬(VI)之间的差别。

应用领域

• 卫生部长关于工作环境中有害健康因素的检测和测量的条例所要求的职业接触定期测量
• 电镀车间、不锈钢焊接车间、磨削车间和等离子切割——铬以气溶胶形式存在的工作场所
• 评价镀铬工位局部通风的效果
• 在工人呼吸带内进行个体剂量测定，按PN-Z-04008-7采样

关键参数

标准

标准编号

PN-Z-04434:2011 (wersja polska)

标准名称（波兰语）

Ochrona czystości powietrza -- Oznaczanie chromu i jego związków na stanowiskach pracy metodą płomieniową absorpcyjnej spektrometrii atomowej

标准名称（英语）

Air purity protection — Determination of chromium and its compounds at workplaces by flame atomic absorption spectrometry

分步操作程序

1. 采样

   使已知体积的工人呼吸带空气通过膜过滤器；所选体积应使预期浓度落在方法的范围内。

2. 消解

   在浓硝酸(V)中消解过滤器。

3. 分析溶液

   将残渣溶于稀硝酸(V)，并定容至已知体积。

4. 测量

   用FAAS在357.9 nm谱线处测量溶液的吸光度，并从校准曲线读取浓度。

5. 计算

   由溶液中铬的质量、溶液体积和抽取的空气体积计算空气中铬的浓度。

6. 与容许值比较——需要测量以外知识的一步

   确定工作场所是否可能存在铬(VI)化合物。如果不存在——与NDS 0.5 mg/m³（第120项）比较。如果存在或无法排除——结果不适用于接触评价，因为Cr(VI)的数值为0.005 mg/m³，仅为方法定量限的七分之一；需要进行形态分析测定。在报告中写明这一保留意见。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 浓硝酸(V)——具有腐蚀性和氧化性；在通风橱中进行消解，戴耐化学品手套和护目镜
• 铬(VI)化合物属于1类致癌物——在可能存在这类化合物的工作场所采样时须佩戴呼吸防护用品
• 乙炔–空气火焰：按光谱仪说明书操作，检查燃气系统的气密性

常见问题