🌿 测定土壤、沉积物和固体废物中的 15 种氯酚（六种二氯酚、六种三氯酚、2,3,4,5- 和 2,3,4,6-四氯酚以及五氯酚）——至少 10 g 土壤加内标（2,4,6-三溴酚），用 75 ml 丙酮–正己烷 1 : 1 加盐酸超声提取，氯酚转入 NaOH，酸化后转入正己烷再转入碳酸钾溶液，用乙酸酐乙酰化，乙酸酯用正己烷萃取，在两根不同极性色谱柱上用 GC-ECD（或 GC-MS）测定；约 0.01–0.05 mg/kg 起，PN-ISO 14154

环境 PN-ISO 14154

概述

本标准涵盖的内容。标准正文我们读的是 iTeh 的 SIST ISO 14154:2006 样本（ISO 14154:2005 英文文本）：从目录经前言、警告和第 1–7 章至第 5 页 8.8（校准）。样本之外的是校准其余部分、计算（9）、精密度（10）、质量保证（11）、试验报告（12）、附录 A（标准溶液典型浓度）、B（气相色谱条件示例）和 C（实验室间试验结果）以及参考文献。

依据 ISO 14154:2005 文本。本标准由 ISO/TC 190“土壤质量”第 SC 3 分委员会“化学方法和土壤特性”编制。警告：氯酚有毒，有些甚至致癌——避免皮肤接触，戴手套和穿防护服，采样时如产生大量气溶胶和粉尘，可能需要呼吸防护。范围（1）：用气相色谱测定土壤样品中的 15 种氯酚——2,3-、2,4-、2,5-、2,6-、3,4- 和 3,5-二氯酚，2,3,4-、2,3,5-、2,3,6-、2,4,5-、2,4,6- 和 3,4,5-三氯酚，2,3,4,5- 和 2,3,4,6-四氯酚以及五氯酚；该方法也可用于沉积物和固体废物等其他固体样品；酸碱液体萃取、乙酰化、液液萃取，然后用电子捕获检测气相色谱测定；最低浓度约 0.01–0.05 mg/kg，取决于组分灵敏度和样品量；异构体无法完全分离时报告其总和（如 2,4- 和 2,5-二氯酚）。引用文件（2）：ISO 3696:1987、ISO 10381-1、ISO 11465:1993、ISO 14507。术语（3.1）：氯酚——带一至五个氯原子的芳香羟基化合物（酚）。原理（4）：两步——在低 pH 下用丙酮–正己烷进行固液萃取，然后在碱性和酸性水相及正己烷中连续萃取净化；碳酸盐溶液中的氯酚用乙酸酐衍生化，衍生物用正己烷萃取，正己烷部分用电子捕获或质谱检测气相色谱分析。试剂（5）：分析纯，气体纯度按色谱仪制造商推荐，仅用有证高纯标准品；一级水；99.5 % 乙醇；正己烷；丙酮；37 % 盐酸；氢氧化钠；碳酸钾；乙酸酐；无水硫酸钠（2 g 分装于带 PTFE 内衬盖的试管，在（500 ± 20）°C 干燥 4 h）；内标 2,4,6-三溴酚（根据注释，也可用 2,4- 或 2,6-二溴酚）；15 种氯酚标准品（附 CAS 号）；0.1 和 0.5 mol/l NaOH，0.1 和 5.2 mol/l K2CO3；内标和氯酚储备液用乙醇配制，按 1.5 ml 分装，–18 °C 保存（至少稳定一年；4 °C 避光至少半年），工作溶液用水稀释并加几滴 NaOH 防止沉淀；丙酮–正己烷 1 : 1。仪器（6）：清洁、无干扰化合物的玻璃器皿——不得使用任何塑料容器，因为氯酚可能吸附其上，塑料也可能带入杂质；毛细管气相色谱仪，最好配两个电子捕获检测器，两根色谱柱接同一进样器或两个进样器——单柱 GC-ECD 结果须用另一根不同极性色谱柱或 GC-MS 确认；至少两根不同极性的毛细管柱；超声浴。采样（7）：警告——受工业氯酚混合物污染的土壤常含少量多氯苯氧基酚、二噁英、呋喃和多氯联苯杂质，存在实验室污染风险；按 ISO 10381-1 采样，按 ISO 14507 预处理；装入带 PTFE 盖的玻璃瓶，建议装满；在实验室避光于 –18 °C 或 +4 °C 储存；氯酚在某些条件下可发生微生物转化，储存超过 2 天建议冷冻。步骤（8）：用勺或刮刀尽量混匀田间湿土，直接从瓶中取至少 10 g，精确至 0.01 g；按 ISO 11465 在同瓶分样中测定干物质；空白——10 g 不含氯酚的代表性基质；标准样品——50 µl 工作溶液加 10 g 此类基质。萃取（8.5）：在通风橱中操作，溶剂废物按危险废物处理；向测试份加 50 µl 内标工作溶液、75 ml 丙酮–正己烷和 0.5 ml 盐酸（浓度高时多加内标）；每 10 min 超声 2 min，共 1 h；溶液用 40 ml 0.1 mol/l NaOH 萃取两次；对于酸性、含碳酸盐或缓冲能力强的土壤，核查萃取时 pH < 3、加 NaOH 后 pH > 12；合并的 NaOH 萃取液用盐酸酸化至 pH < 3，用 50 ml 正己烷萃取两次，正己烷再用 35 ml 0.1 mol/l K2CO3 萃取两次。乙酰化（8.6）：向合并的碳酸盐溶液加 1 ml 乙酸酐，剧烈振摇 2 min（排出 CO2），静置 10 min 期间偶尔振摇，加 5 ml 正己烷，正己烷相转入含 2 g Na2SO4 的试管，再转入另一含 Na2SO4 的小瓶，4 °C 保存；乙酸酯易水解，故应尽快（48 h 内）分析；对照样品——50 µl 工作溶液加入 100 ml 水和 2 ml 5.2 mol/l K2CO3，同上乙酰化。气相色谱分析（8.7）：按制造商说明安装色谱柱，优化气流以获得充分分离，确保条件稳定；示例见附录 B。校准（8.8）：以加入不同体积工作溶液、经萃取和乙酰化的标准样品作为校准溶液；每个化合物建立至少五点的独立校准函数；可在一次校准中考察多个化合物。

状态（截至 03.10.2026）。PKN 检索（检索词“PN-ISO 14154”，03.10.2026）显示 PN-ISO 14154:2008（波兰文版，“Wprowadza: ISO 14154:2005 [IDT]”），无废止注明；其余结果为关于水表的 PN-EN 14154 标准。在 iTeh 目录中（读取于 03.10.2026），ISO 14154:2005 状态为“Published”，阶段 90.93（标准已确认）。

多少家实验室、以何种形式（认可范围数据库副本，载入至 17.09.2026，读取于 03.10.2026）。编号 14154 出现在 4 家实验室的 4 条记录中：AB 213、AB 300、AB 418、AB 1095。在 PCA 现行文件中（读取于 03.10.2026，版本从 26.01.2026 至 08.09.2026），该编号出现在 4 行中——每家一行；四份文件中每份的页码标记数等于 PDF 页数，无重复；检索 03.10.2026 从 BIP 下载的全部 1291 份 PCA 文件，未发现数据库副本以外的实验室（名录中有 17 家实验室在 BIP 上没有范围文件链接）。形式为与 2025 年 9 月 17 日程序 EFO/I/45/2 一起的“PN-ISO 14154:2008”（AB 213）、标有改进方法“M”的“PN-ISO 14154:2008”（AB 1095）、不带年份的“PN-ISO 14154”（AB 418）以及无连字符、与 2019 年 3 月 18 日第 3 版作业指导书 IN-172 一起的“PN ISO 14154:2008”（AB 300）。这些项目均未暂停。“实验室”选项卡（检索词“PN-ISO 14154”）显示 3 家实验室——除编号写作无连字符“PN ISO”的 AB 300 外全部——已于 03.10.2026 在 labcoda.pl 生产服务器上通过选项卡查询核实。

实验室检测什么（PCA 中的项目）。检测对象：底泥、土壤、土体（AB 213）；土壤（AB 300、AB 1095）；土壤、土体（AB 418，弹性认可范围内的项目）。特性：氯酚含量——AB 213 和 AB 1095 附清单：2-、3- 和 4-氯酚，二氯酚（AB 213 中 2,4- 和 2,5- 以总和计），三氯酚，2,3,4,5-、2,3,4,6- 和 2,3,5,6-四氯酚，五氯酚及计算总和；AB 418 无清单；AB 300——苯酚和甲酚（邻、间、对甲酚）含量。范围：（0.010–5.0）mg/kg，2,4- 与 2,5-二氯酚之和（0.010–10.0）mg/kg（AB 213），（0.010–1.0）mg/kg（AB 1095），苯酚和甲酚（0.020–100）mg/kg（AB 300）。技术：GC-MS（AB 300、AB 418、AB 1095），GC-MS-MS（AB 213）。

容易得到看似正确结果的环节。范围：标准涵盖二氯酚至五氯酚共 15 种氯酚（1）——一氯酚和 2,3,5,6-四氯酚（AB 213、AB 1095）以及苯酚和甲酚（AB 300）不在其中。检测：标题为 GC-ECD，但原理允许质谱检测，单柱 ECD 结果须用第二根柱或 GC-MS 确认（4、6.2）——四家实验室均为 GC-MS 或 GC-MS-MS。pH：对酸性、含碳酸盐或缓冲性土壤核查 pH < 3 和 > 12（8.5）。容器：只用玻璃，不用塑料（6.1）。样品：储存超过 2 天需冷冻，因为氯酚会发生微生物转化（7）。衍生物：乙酸酯易水解——48 h 内分析（8.6）。异构体：未分离的以总和报告，如 2,4- 和 2,5-二氯酚（1）。实验室：受氯酚混合物污染的土壤可能带入二噁英、呋喃和多氯联苯（7）。

我们未提供的内容。计算、精密度数据、质量保证规则、标准溶液典型浓度和色谱条件（9–12，附录 A–C）我们没有读。我们不提供土壤中氯酚的限值。

方法原理

至少 10 g 田间湿土加内标（2,4,6-三溴酚），在超声浴中用丙酮–正己烷 1 : 1 加盐酸提取 1 h。氯酚转入 NaOH，酸化后转入正己烷，再转入碳酸钾溶液，在其中用乙酸酐乙酰化；乙酸酯用正己烷萃取，经硫酸钠干燥，48 h 内在两根不同极性色谱柱上用电子捕获检测气相色谱或 GC-MS 测定，以萃取后的标准样品校准。

应用领域

• 土壤——15 种氯酚（二、三、四和五氯酚），约 0.01–0.05 mg/kg 起（1）
• 其他固体样品，如沉积物和固体废物（1）
• 土壤、土体和底泥——氯酚，一家实验室为苯酚和甲酚——PCA 中 4 家实验室认可范围内的项目

关键参数

标准

标准编号

PN-ISO 14154:2008

标准名称（波兰语）

Jakość gleby — Oznaczanie zawartości niektórych wybranych chlorofenoli — Metoda chromatografii gazowej z detekcją wychwytu elektronów

标准名称（英语）

Soil quality — Determination of some selected chlorophenols — Gas-chromatographic method with electron-capture detection

分步操作程序

1. 样品

   带 PTFE 的玻璃瓶，避光，–18 °C 或 +4 °C（> 2 天冷冻）；≥ 10 g 湿土，按 ISO 11465 测干物质（7、8.1、8.2）。PN-ISO 14154:2008 无废止注明（03.10.2026）。

2. 萃取

   内标、含 HCl 的丙酮–正己烷，超声 1 h；空白和标准样品同样处理（8.3–8.5）。

3. 净化

   NaOH → 酸化至 pH < 3 → 正己烷 → K2CO3（8.5）。

4. 乙酰化

   乙酸酐、正己烷、Na2SO4 干燥、4 °C，48 h 内分析（8.6）。

5. 气相色谱和校准

   双柱 GC-ECD 或 GC-MS；每个化合物 ≥ 5 个校准点（8.7、8.8）。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 氯酚有毒，有些致癌——戴手套、穿防护服，有粉尘时呼吸防护（警告）
• 在通风橱中萃取，溶剂废物按危险废物处理（8.5）
• 受氯酚混合物污染的土壤可能含二噁英、呋喃和多氯联苯——实验室污染风险（7）

常见问题