🟡 按PN-Z-04037-03测定工作场所空气中的氯——一项1975年的两页标准，2010年撤销，仍在29个认可范围中

环境 PN-75/Z-04037

概述

状态（PKN卡片2026年9月23日状态）。PN-Z-04037-03:1975——波兰文版——已撤销。发布日期1975年7月30日，撤销日期2010年11月30日，页数2，技术机构KT 159（工作环境中的化学和粉尘危害），ICS 13.040.30。卡片上没有“被……取代”一行——PKN撤销该标准时没有指明后继标准。我们也不指明后继标准：我们没有找到可以说取代它的文件，也不会去猜测。

实验室引用的是什么（在范围数据库上的测量，2026年9月23日读取，涵盖所有书写形式）：29个实验室的32条记录。按旧编号方式（“PN-75/Z-04037”）的记录开头匹配——22个实验室的24条记录，本条目的“实验室”标签页显示的就是这个数字。

写法在这里起决定作用，而不是装饰。同一项标准在范围中有两种编号方式：旧的“PN-75/Z-04037/03”（17条记录，另有“.03”——4条和“-03”——1条）以及新的“PN-Z-04037-03:1975”（7条记录）。按新方式检索只能找到三十二条中的七条——即不到四分之一。因此，本条目检索实验室所用的字段采用的是旧方式的形式。

标准只有两页，而有一个实验室从中排除了一个条款。在各种写法中有“PN-75/Z-04037/03 z wyłączeniem pkt. 5d”［排除第5d条］。该标准共两页——因此这项排除涉及的是一份两页文件中某一条款的一部分。我们不知道这一条款的内容：我们没有标准文本。

标题说“比色法”，范围说“分光光度法”。PKN卡片上的标准标题是：《用甲基橙比色法测定工作场所的氯》。在认可范围中，本标准旁边有29条记录列出的技术是“Metoda spektrofotometryczna”［分光光度法］。我们不判定实验室是用更新的说法描述同一操作，还是以不同于标准所述的方式进行测量——我们没有标准文本。我们记下这一名称上的差异，是因为报告的读者在其中看到的是“分光光度法”，以及对一份标题另有所述的文件的引用。

各实验室的测量范围相差数倍。范围中申报的有：（0.05 – 1.75）mg/m³、（0.069 – 3.33）mg/m³、（0.07 – 1.4）mg/m³、（0.07 – 5.0）mg/m³、（0.055 – 10）mg/m³，换算为样品中的质量则为：（0.0002 – 0.007）mg、（0.0004 – 0.05）mg以及（0.25 – 10）µg。各实验室的上限相差近七倍，下限相差三倍以上。测量的量是相同的，但范围来自所采集的空气体积和所用的仪器，而不是来自标准：样品中的质量除以空气体积得到浓度，因此采集空气更多的实验室能测得更低。

这些数字针对什么。氯［7782-50-5］的最高允许浓度为0.7 mg/m³（NDS），最高允许短时浓度为1.5 mg/m³（NDSCh）；见关于最高允许浓度和强度的条例附件1第84项，其文本由2026年3月26日条例（《法律公报》2026年第447项）赋予，该条例于2026年4月2日生效，取代了整个附件1。如果不说明结果与哪个限值对照，仅凭测量范围无法说明方法是否适用：下限为0.07 mg/m³的实验室测量的是NDS的十分之一，下限为0.05 mg/m³的实验室则是十四分之一。

为什么已撤销的标准仍在范围中。卫生部长关于工作环境中有害健康因素检测和测量的条例在第16条（统一文本——《法律公报》2025年第949项）中规定：“Badania i pomiary wykonuje się zgodnie z metodami określonymi w Polskich Normach, a w przypadku braku takich norm, metodami rekomendowanymi i zwalidowanymi przez laboratoria, o których mowa w § 15 ust. 1 i ust. 2 pkt 1”［检测和测量按照波兰标准规定的方法进行；如无此类标准，则采用第15条第1款和第2款第1项所述实验室推荐并确认的方法］。也就是说，该法规并不要求标准是现行有效的——它要求采用波兰标准中的方法，如果没有，则采用经确认的方法。我们不判定的内容：PKN撤销标准是否构成该条款意义上的“没有波兰标准”。这是对法规的解释问题，而不是文件状态问题，这里没有答案。

这对报告的读者意味着什么。2026年报告中引用“PN-75/Z-04037/03”，是在引用一份撤销已十五年、1975年发布、仅两页的文件。这并不意味着结果不好——而是意味着实验室所使用的方法描述在很大程度上来自这份文件之外：来自其自己的、经确认的程序。在范围中有四条记录，正是在标准旁边列出了这类程序的编号（“PB-12 wydanie 2 z dnia 01.08.2023 r.”“PB-27 wydanie 2 z dnia 07.01.2025 r.”“PB-SP-01 wersja 03 z dnia 03.02.2025 r.”“PA-60 wydanie 1 z dnia 04.11.2024 r.”［带版次/版本和日期的程序编号］）。

我们不提供的内容。我们没有标准文本——既没有1975年版，也没有其第5d条的描述。空气采样条件、抽取的空气体积、吸收液的组成、测量波长和结果的计算方式，我们都不提供，因为我们没有看到。我们关于该方法所知道的，来自标准的标题（用甲基橙比色）以及认可范围中的技术一栏。

方法原理

空气中的氯被截留在吸收液中，将所产生的颜色与标准进行比较——标准称之为甲基橙比色法。实验室在其范围中申报的是分光光度测量。结果以样品中氯的质量给出，空气中的浓度由该质量除以通过吸收器的空气体积得到——因此范围的下限取决于所采集的体积，而不取决于标准本身。我们不详细描述测量原理：我们没有标准文本。

应用领域

• 测量工作场所空气中氯的浓度
• 对照氯的NDS和NDSCh值评价职业暴露
• 解读在氯旁边列有一项2010年已撤销标准的认可范围
• 核查所申报的测量范围是否低于限值的十分之一

关键参数

标准

标准编号

PN-Z-04037-03:1975 (wersja polska)

标准名称（波兰语）

Ochrona czystości powietrza — Badania zawartości chloru — Oznaczanie chloru na stanowiskach pracy metodą kolorymetryczną z oranżem metylowym

分步操作程序

1. 核查范围中列的是哪份文件

   引用前须核查是否为PN-Z-04037-03:1975，它最常以旧方式写作PN-75/Z-04037/03。该标准自2010年11月30日起已撤销，其卡片没有指明后继标准。

2. 确定进行测量的依据

   如果实验室按自己的检测程序进行测量，其编号和版次应列在参考文件中、标准旁边——范围中有四条记录就是这样做的。关于检测和测量的条例第16条允许在没有波兰标准的情况下使用经确认的方法。

3. 采集空气样品

   在程序规定的条件下使空气通过吸收液，并记录空气体积——没有它，样品中氯的质量就无法换算为浓度。我们不提供标准中的条件，因为我们没有其文本。

4. 测量颜色

   测量吸收氯之后溶液的颜色。认可范围申报的是分光光度技术；标准标题说的是用甲基橙的比色法。

5. 换算为空气中的浓度

   用样品中氯的质量除以所采集的空气体积。各实验室之间范围的差异正是在这一步产生的：在可测定质量相同的情况下，空气体积越大，浓度下限越低。

6. 与限值对照

   将结果与氯的NDS 0.7 mg/m³和NDSCh 1.5 mg/m³对照（附件1第84项，按《法律公报》2026年第447项的文本）。在报告中分别注明测量的参考文件和取得限值的法律文件。

7. 如范围中有排除，须加以记录

   范围中有一条记录引用本标准时写有“z wyłączeniem pkt. 5d”［排除第5d条］——如果范围中有排除，报告应予注明。

所需设备与仪器

试剂、培养基与耗材

职业健康与安全

• 氯是刺激呼吸道的气体——测量在存在这种气体的地方进行，因此须采取该工作场所规定的呼吸防护措施
• 该标准自2010年11月30日起已撤销，其卡片没有指明后继标准——引用它而不注明实验室的自有程序，无法告诉读者今天的方法描述来自何处
• 不附限值给出的测量范围不能说明方法的适用性：只有与NDS 0.7 mg/m³对照，才能看出实验室是否测得足够低
• 按新编号方式（“PN-Z-04037-03:1975”）检索会漏掉范围中有这一方法的大多数实验室——在核查谁在执行它时，必须按两种方式检索
• 范围的上限有时低于NDSCh 1.5 mg/m³乘以裕度——超出范围的结果需要稀释或缩短采样时间，而不是外推曲线

常见问题